(2S,4aS,7R,8aR)-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3]oxazine-2-carboxylic acid ethyl ester | 503004-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4aS,7R,8aR)-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3]oxazine-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (2S,4aS,7R,8aR)-4,4,7-trimethyl-2,3,4a,5,6,7,8,8a-octahydrobenzo[e][1,3]oxazine-2-carboxylate
• CAS: 503004-88-4
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₃
• 分子量: 255.357
• InChiKey: DTGNTZRBGPJMER-KKOKHZNYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.4±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4aS,7R,8aR)-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3]oxazine-2-carboxylic acid ethyl ester 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 1-[[2S(2α,4aα,7α,8aβ)]-3-allyl-4,4,7-trimethyl-octahydrobenzo[e][1,3]oxazin-2-yl]-2-methylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙基和高烯丙基格氏试剂向 2-酰基-全氢-1,3-苯并恶嗪和闭环复分解的顺序非对映选择性加成：Azepin-3-ol 和 Azocin-3-ol 衍生物的不对称途径

  摘要：

  衍生自 (-)-8-氨基薄荷醇的手性 2-酰基-3-烯丙基取代的全氢苯并恶嗪与烯丙基或高烯丙基格氏试剂反应，以非常好的收率和出色的非对映选择性提供相应的叔醇。以这种方式制备的 1,8- 和 1,9- 氮杂二烯参与 RCM 反应以产生良好的七元和八元氮杂环。当使用盐酸盐代替中性氮杂二烯时，RCM 反应的产率增加。手性佐剂的去除允许制备对映体纯的 azepin-3-ol 和 azocin-3-ol 衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400836
• 作为产物：
  描述：

  2-乙氧基-2-羟基乙酸乙酯 、 (-)-aminomenthol 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到(2S,4aS,7R,8aR)-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3]oxazine-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  热诱导酮-烯环化中与温度和时间有关的立体化学控制。

  摘要：

  反应条件决定了分子内酮-烯反应中的立体选择。衍生自（-）-8-氨基薄荷醇的手性2-酰基-3-烯丙基取代的1,3-过氢苯并恶嗪仅热解两个顺式-3-羟基-3,4-二取代的吡咯烷核的混合物。主要的非对映异构体的立体化学取决于温度和反应时间。

  DOI：

  10.1021/jo026525m

文献信息

• Highly Homogeneous Stereocontrolled Construction of Quaternary Hydroxyesters by Addition of Dimethylzinc to α-Ketoesters Promoted by Chiral Perhydrobenzoxazines and B(OEt)3
  作者：Rebeca Infante、Javier Nieto、Celia Andrés

  DOI：10.1002/chem.201102913

  日期：2012.4.2

  A highly efficient enantioselective addition of Me2Zn to α‐ketoesters, assisted by a chiral perhydro‐1,3‐benzoxazine ligand, is described. This novel catalytic system offers homogeneous elevated enantioselectivities in the preparation of α‐hydroxyesters that bear a quaternary stereocenter, with a minor dependence on electronic and steric effects when aromatic, heteroaromatic, or aliphatic α‐ketoesters

  描述了在手性过氢-1,3-苯并恶嗪配体的协助下，高效地将Me 2 Zn对映体选择性地添加到α-酮酸酯中。这种新型的催化体系在制备具有季立体中心的α-羟基酯时，提供了均相的提高的对映选择性，当使用芳族，杂芳族或脂族α-酮酯时，对电子和空间效应的依赖性较小。催化剂可被回收和再利用而不会损失活性。
• 7-endo selenocyclization reactions on chiral 3-prenyl and 3-cinnamyl-2-hydroxymethylperhydro-1,3-benzoxazine derivatives. A way to enantiopure 1,4-oxazepanes
  作者：Javier Nieto、Celia Andrés、Alfonso Pérez-Encabo

  DOI：10.1039/c5ob01297j

  日期：——

  A short and efficient procedure for the preparation of a variety of enantiopure 1,4-oxazepanes with up to three stereocenters by 7-endo-cyclization in perhydro-1,3-benzoxazine derivatives is developed.

  开发了一种简短高效的程序，用于通过在过氧化葵烷-1,3-苯并噁嗪衍生物中进行7-内环化制备多种具有高达三个立体中心的对映纯1,4-氧杂葵烷。
• Sequential Diastereoselective Addition of Allylic and Homoallylic Grignard Reagents to 2-Acyl-perhydro-1,3-benzoxazines and Ring-Closing Metathesis: an Asymmetric Route to Azepin-3-ol and Azocin-3-ol Derivatives
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Agustín Gutiérrez-Loriente、Javier Nieto

  DOI：10.1002/ejoc.200400836

  日期：2005.6

  Chiral 2-acyl-3-allyl-substituted perhydrobenzoxazines derived from (–)-8-aminomenthol react with allyl or homoallyl Grignard reagents to provide the corresponding tertiary alcohols in very good yields and with excellent diastereoselectivities. The 1,8- and 1,9-azadienes prepared in this way participate in RCM reactions to give good yields of seven- and eight-membered nitrogen heterocycles. The yields

  衍生自 (-)-8-氨基薄荷醇的手性 2-酰基-3-烯丙基取代的全氢苯并恶嗪与烯丙基或高烯丙基格氏试剂反应，以非常好的收率和出色的非对映选择性提供相应的叔醇。以这种方式制备的 1,8- 和 1,9- 氮杂二烯参与 RCM 反应以产生良好的七元和八元氮杂环。当使用盐酸盐代替中性氮杂二烯时，RCM 反应的产率增加。手性佐剂的去除允许制备对映体纯的 azepin-3-ol 和 azocin-3-ol 衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Temperature- and Time-Dependent Stereochemical Control in Thermally Induced Keto−Ene Cyclizations
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Carlos D. Rosón、Martina Vicente

  DOI：10.1021/jo026525m

  日期：2003.3.1

  Reaction conditions determine the stereoselection in the intramolecular keto-ene reaction. The thermolysis of chiral 2-acyl-3-allyl-substituted 1,3-perhydrobenzoxazines derived from (-)-8-aminomenthol gives a mixture of only two cis-3-hydroxy-3,4-disubstituted pyrrolidine nuclei. The stereochemistry of the major diastereoisomer depends on both the temperature and the reaction time.

  反应条件决定了分子内酮-烯反应中的立体选择。衍生自（-）-8-氨基薄荷醇的手性2-酰基-3-烯丙基取代的1,3-过氢苯并恶嗪仅热解两个顺式-3-羟基-3,4-二取代的吡咯烷核的混合物。主要的非对映异构体的立体化学取决于温度和反应时间。