indeno[1,2,3-bc]corannulene | 466635-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: indeno[1,2,3-bc]corannulene
• 英文别名: monoindenecorannulene；monoindenocorannulene；indenocorannulene；Monoindeno[1,2,3-bc]corannulene；octacyclo[17.6.1.02,7.08,25.010,23.013,22.016,21.020,24]hexacosa-1(26),2,4,6,8(25),9,11,13(22),14,16(21),17,19,23-tridecaene
• CAS: 466635-43-8
• 化学式: C₂₆H₁₂
• 分子量: 324.381
• InChiKey: HHFBCIFLBXONKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  indeno[1,2,3-bc]corannulene 在 lithium 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碗形碳氢化合物的还原：退火的Corannulenes的二价阴离子和四价阴离子

  摘要：

  使用锂和钾金属还原了几种退火的邻苯二环戊二烯衍生物。研究发现，去核作用通过改变电荷分布而影响香兰素的环戊烯特性。与六元环退火的衍生物的二价阴离子比corannulene二价阴离子具有更少的年环特性和更少的顺性。这种作用在周围的Corannulenes中更加明显。-与五元环退火。还原过程中使用的碱金属对结果有很大影响，特别是对还原度有很大影响。大多数衍生物仅通过钾而不是锂被还原为四阴离子，例外的是可以通过特殊方式（例如聚集或二聚）稳定四价阴离子的体系。一个这样的系统是环戊四烯[ bc ] corannulene（acecorannulylene），它给出一个配位二聚体，该二聚体由两个环戊四烯环戊四阴离子通过锂阳离子以凸-凸的方式结合在一起。在该二聚体中的接触点是来自每个环戊四烯环烯单元的两个再杂化的碳，它们被两个锂阳离子桥接在一起。

  DOI：

  10.1021/jo051949c
• 作为产物：
  描述：

  (ortho-chlorophenyl)corannulene 在 双(三环己基膦)二氯化钯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 异丁酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到indeno[1,2,3-bc]corannulene
  参考文献：
  名称：

  Aromatic π-Systems More Curved Than C₆₀. The Complete Family of All Indenocorannulenes Synthesized by Iterative Microwave-Assisted Intramolecular Arylations

  摘要：

  Syntheses and X-ray crystal structures are reported for all seven members of the indenocorannulene family, comprising indenocorannulene, both isomers of diindenocorannulene, both isomers of triindenocorannulene, tetraindenocorannulene, and pentaindenocorannulene. With each additional indenoannulation, the pyramidalization of the trigonal carbon atoms at the hub of the corannulene increases. Five of the seven indenocorannulenes contain carbon atoms at the hub that are actually more pyramidalized than the carbon atoms of C-60. This work demonstrates, for the first time, that extended pi-systems with curvatures exceeding those of the most curved stable fullerenes and carbon nanotubes can be prepared by ordinary laboratory methods in solution, without recourse to high-temperature gas phase methods, such as flash vacuum pyrolysis. This proof of principle presages the days when scientists will be able to synthesize isomerically pure fullerenes and single-chirality nanotubes by well-understood, controlled chemical methods. Pentaindenocorannulene, itself, represents an attractive precursor to the C-5v end-cap of an all-carbon, single-walled, "armchair' [5,5]nanotube.

  DOI：

  10.1021/ja9031852

文献信息

• A New Suzuki−Heck-Type Coupling Cascade:  Indeno[1,2,3]-Annelation of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons
  作者：Hermann A. Wegner、Lawrence T. Scott、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/jo020367h

  日期：2003.2.1

  Under palladium catalysis, o-bromobenzeneboronic acid can be coupled with 1-bromonaphthalene (6) and with oligocyclic bromoarenes to furnish indeno-annelated polycyclic aromatic hydrocarbons 1-4 and 25 in a single operation in moderate to good yields (27-87%). Alternatively, o-dibromoarenes and 1,2-dibromocycloalkenes can be cross-coupled with 1-naphthaleneboronic acid under the same conditions to

  在钯催化下，邻溴苯硼酸可与1-溴萘（6）以及寡环溴芳烃偶联，以一次操作以中等至良好的收率（27-87％）制备茚并退火的多环芳烃1-4和25。 。另外，邻二溴芳烃和1,2-二溴环烯烃可以在相同条件下与1-萘硼酸交联，得到类似的产物（6-87％），同样可以在一个步骤中从一个步骤制备茚并环戊烯（19）。频哪醇corannuleneboronate（18）（40％）。
• Proton-Catalyzed, Silane-Fueled Friedel-Crafts Coupling of Fluoroarenes
  作者：Oliver Allemann、Simon Duttwyler、Paola Romanato、Kim K. Baldridge、Jay S. Siegel

  DOI：10.1126/science.1202432

  日期：2011.4.29

  carbon-carbon bonds. The venerable Friedel-Crafts reaction appends alkyl or acyl groups to aromatic rings through alkyl or acyl cation equivalents typically generated by Lewis acids. We show that phenyl cation equivalents, generated from otherwise unreactive aryl fluorides, allow extension of the Friedel-Crafts reaction to intramolecular aryl couplings. The enabling feature of this reaction is the exchange

  在Friedel-Crafts 中加入F Friedel-Crafts 类反应是有机化学中最古老和应用最广泛的反应之一，它在芳环和各种非芳族取代基（如烷基）之间形成碳-碳键。通常，金属络合物用于活化这些取代基的氯化或溴化前体，但通过使用基于硅的试剂来活化氟化前体，Allemann 等人。(p. 574) 将反应扩展到两个不同芳香位点的偶联，从而有效地形成复杂的多环结构。该方法依赖于硅-氟键的异常强度作为驱动力。硅-氟键的形成扩大了可用于形成碳-碳键的反应的化合物范围。古老的 Friedel-Crafts 反应通过通常由路易斯酸生成的烷基或酰基阳离子等价物将烷基或酰基附加到芳环上。我们表明，由其他不反应的芳基氟化物产生的苯基阳离子等价物允许将 Friedel-Crafts 反应扩展到分子内芳基偶联。该反应的启动特征是碳-氟交换为硅-氟键焓；该反应由中间体甲硅烷基阳离子激活。催化量的质子或甲硅
• Foregoing Rigidity to Achieve Greater Intimacy
  作者：Alexander S. Filatov、Edward A. Jackson、Lawrence T. Scott、Marina A. Petrukhina

  DOI：10.1002/anie.200903427

  日期：2009.10.26

  Close encounters: Bending a flat molecule to make better contact with the surface of a curved molecule introduces strain. If the curved molecule can flatten somewhat (see picture), the overall energy cost of maximizing the surface contact is shared by both partners. X‐ray crystal structures illustrate this geometrical mutual adaptation phenomenon.

  亲密接触：弯曲扁平分子以使其与弯曲分子的表面更好地接触会引入应变。如果弯曲的分子可以稍微变平（参见图片），则最大化表面接触的总能量成本将由双方共同承担。X射线晶体结构说明了这种几何相互适应现象。
• Increasing the Curvature of a Bowl-Shaped Polyarene by Fullerene-like η²-Complexation of a Transition Metal at the Interior of the Convex Surface
  作者：Alexander S. Filatov、Andrey Yu. Rogachev、Edward A. Jackson、Lawrence T. Scott、Marina A. Petrukhina

  DOI：10.1021/om100024c

  日期：2010.3.8

  exclusively with interior carbon atoms on the convex surface, exhibiting an η2-coordination type previously observed only in closed, all-carbon buckyballs. The latter unique coordination of Rh(II) accentuates the pyramidalization of the C atoms of monoindenocorannulene. Thus, in contrast to all other reported Rh(II) complexes with buckybowls, metal complexation leads to a curvature increase of the C26H12 core

  单茚并蒽环的第一过渡金属配合物[Rh 2（O 2 CCF 3）4 } 2 ·（C 26 H 12）]（1）已通过气相沉积法合成，并通过X射线进行了结构表征晶体学。在固态下，它基于分子间的Rh-C相互作用和π碗的罕见四桥联配位形成2D有机金属网络。除了η 2 -rim结合，一个铑（II）中心专门与凸面上内部个碳原子的相互作用，表现出η 2-协调类型，以前仅在封闭的全碳巴基球中观察到。Rh（II）的后一独特配位加剧了单茚并环戊烯碳原子C的锥体化作用。因此，与所有其他已报道的具有Buckybowls的Rh（II）络合物相反，金属络合物导致C 26 H 12核在1中的曲率增加。DFT计算（PBE0）揭示了C 26 H 12的优选配位点是Corannulene核的边缘，其次是内部辐条，然后是茚基位点的边缘CC键。这个计算的趋势很好地跟随了固态结构中的平均Rh-C键距为1：2.567（边缘）<2.687（辐条）<2
• Chemical reduction of indenocorannulene: A two-electron addition stop
  作者：Yikun Zhu、Zheng Zhou、Zheng Wei、Marina A. Petrukhina

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2023.122805

  日期：2023.10

  Chemical reduction behavior of the indenyl-fused corannulene bowl, monoindenocorannulene (1), was investigated using two alkali metals with different binding abilities, namely Na and Rb. The sodium-induced reaction in THF in the presence of 18-crown-6 ether afforded a solvent-separated ion product, [Na+(18-crown-6)(THF)2]2[12–]·THF (2·THF), which enabled structural evaluation of the “naked” dianion

  使用具有不同结合能力的两种碱金属，即Na和Rb，研究了茚基稠合的corannulene碗、单茚并corannulene ( 1 )的化学还原行为。在 18-crown-6 醚存在下，在 THF 中发生钠诱导反应，得到溶剂分离的离子产物 [Na + (18-crown-6)(THF) 2 ] 2 [ 1 2– ]·THF ( 2 ·THF），这使得能够对“裸”双阴离子进行结构评估。在铷诱导的还原反应中控制第二配体的添加可以调节双还原茚并环烯的金属配位和固态堆积。具有不同拓扑和金属离子结合的两种产物，[Rb +(18-冠-6)] 2 [ 1 2− ]∙THF ( 3 ·THF) 和 [Rb + (18-冠-6)][Rb + (18-冠-6) 0.5 ][ 1 2– ] ·4THF ( 4 ·4THF) 被分离并进行晶体学表征。使用 DFT 计算方法直接比较1和1 2–可以深入了解两倍减少的后果。NICS