1-(tert-butyl(dimethyl)silyl)prop-2-en-1-one | 80594-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(tert-butyl(dimethyl)silyl)prop-2-en-1-one
• 英文别名: 1-(tert-butyldimethylsilyl)prop-2-en-1-one；1-(tert-butyldimethylsilanyl)propenone；tert-butyldimethylsilyl ethenyl ketone；1-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]prop-2-en-1-one
• CAS: 80594-32-7
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: RGUXIKNUAIQXNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  181.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.830±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl(dimethyl)silyl)prop-2-en-1-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以26%的产率得到1-<(tert-butyl)dimethylsilyl>-2-propen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Reduction of α,β-Unsaturated Acylsilanes by Chiral Lithium Amides

  摘要：

  Reaction of beta-substituted acryloylsilanes I with lithium amides II affords a-silyl allylic alcohols III in high enantiomeric excess (>99%) via formal hydride transfer from the chiral lithium amide.

  DOI：

  10.1021/ol990574c
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 potassium tert-butylate 、 水 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 1-(tert-butyl(dimethyl)silyl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-substituted α,β-unsaturated acylsilanes

  摘要：

  alpha-Deprotonation of tert-butyldimethylsilyloxy allene is followed by silyl migration from oxygen to carbon. The resulting C-nucleophile adds to aldehydes to generate alpha,beta-unsaturated acylsilanes.(C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01219-2

文献信息

• Divergent Functionalization of Indoles with Acryloyl Silanes via Rhodium-Catalyzed C–H Activation
  作者：Ping Lu、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01258

  日期：2015.7.2

  by rhodium-catalyzed C–H functionalization of indoles with acryloyl silanes was developed, providing a convenient and highly effective method for the synthesis of functionalized acylsilane derivatives. By tuning the reaction condition, this C–H-activation-initiated reaction proceeds divergently with acryloyl silianes to selectively afford alkylation or alkenylation products via hydroarylation or oxidative

  通过铑催化丙烯腈对吲哚的C–H官能化，开发了一种协议，为合成官能化的酰基硅烷衍生物提供了一种方便而高效的方法。通过调节反应条件，这种由C–H活化引发的反应与丙烯酰基甲硅烷分叉进行，分别通过加氢芳基化或氧化交叉偶联选择性地提供烷基化或烯基化产物。在这两种情况下采用的温和的反应条件均允许宽范围的功能性以及高的反应效率。此外，通过可见光诱导的反应级联，很容易从2-烯基化产物中获得多环吲哚衍生物。
• Silyl ketone chemistry
  作者：Hans J. Reich、Martha J. Kelly、Richard E. Olson、Ronald C. Holtan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88593-8

  日期：1983.1

  A series of silyl ketones has been prepared by appropriate manipulation of ⇌-silylated allenol ethers. Among the compounds prepared were alkenyl, alkynyl and acyl silyl ketones. The spectroscopic properties of representative members of these classes of compounds have been measured, and some of their chemical reactions studied Diels-Alder cycloadditions of vinyl and alkynyl silyl ketones proceed smoothly

  通过适当地处理β-甲硅烷基化的烯丙醇醚已经制备了一系列甲硅烷基酮。在制备的化合物中是烯基，炔基和酰基甲硅烷基酮。已经测量了这类化合物的代表性成员的光谱性质，并对其一些化学反应进行了研究，乙烯基和炔基甲硅烷基酮的Diels-Alder环加成反应进展顺利，可用于制备新型甲硅烷基酮。给出了与有机锂试剂反应的几个例子。该过程可能是通过绝对区域化学控制获得烯醇甲硅烷基醚的有效途径。
• Nitrile Anion Cyclization with Epoxysilanes Followed by Brook Rearrangement/Ring-Opening of Cyclopropane Nitriles/Alkylation
  作者：Seigo Okugawa、Hyuma Masu、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/jo0519413

  日期：2005.12.1

  9−12 with a base and an alkylating agent affords (Z)-δ-siloxy-γ,δ-unsaturated pentanenitrile derivatives via a tandem process that involves the formation of a cyclopropane derivative by epoxy nitrile cyclization followed by Brook rearrangement and an anion-induced cleavage of the cyclopropane ring. Exclusive formation of a (Z)-derivative from trans-epoxides is explained by the reaction pathway that involves

  δ -甲硅烷基-γ，δ-epoxypentanenitrile衍生物的反应9 - 12用碱和烷基化剂，得到（ż）-δ-甲硅烷氧基-γ，通过串联的过程，涉及环丙烷的形成δ不饱和戊腈衍生物环氧腈环化反应，然后进行布鲁克重排和阴离子诱导的环丙烷环裂解，生成环戊二烯衍生物。由反式环氧化物独家形成（Z）衍生物的反应途径包括通过α-腈碳负离子和O-Si键形成环氧化物的背面置换以及随后涉及Brook重排和反式的协同过程旋转器19消除环丙烷的环裂变模式。（E）-异构体仅从顺式-环氧化物和α-环丙基-α-甲硅烷基甲醇衍生物26获得的事实为提出的途径提供了实验支持。
• A New Strategy for Construction of Eight-Membered Carbocycles by Brook Rearrangement Mediated [6 + 2] Annulation
  作者：Kei Takeda、Hidekazu Haraguchi、Yasushi Okamoto

  DOI：10.1021/ol0353767

  日期：2003.10.1

  text] A newly developed strategy for construction of eight-membered carbocycles via [6 + 2] annulation that involves the combination of beta-alkenoyl acylsilanes and a vinyllithium derivative is described. A unique feature of this annulative approach is that it enables in one operation and a stereoselective manner construction of eight-membered ring systems containing useful functionalities for further

  [反应：见正文]描述了一种新开发的策略，该策略通过[6 + 2]环构法构建八元碳环，该方法涉及β-链烯基酰基硅烷和乙烯基锂衍生物的组合。这种环形方法的独特之处在于，它可以一次操作和立体选择性地构建八元环系统，该系统包含有用的功能性，可以从容易获得的六碳和二碳组分中进一步合成精制。
• α-β Unsaturated Acylsilanes as Surrogates of Acrolein for Morita-Baylis-Hillman Reactions
  作者：Gangababu Marri、Frédéric Justaud、Saibal Das、René Grée

  DOI：10.1002/ejoc.201801343

  日期：2019.1.10

  A short approach toward new acrolein‐type derivatives, functionalized in position 2 is described. It involves, as the key step, a smooth transformation of acylsilanes into aldehydes by irradiation in water‐organic solvent mixtures. The functionalized enals obtained by this new route appear as versatile building blocks for the preparation of natural products and/or bioactive compounds.

  描述了一种新的丙烯醛类衍生物的简短方法，该衍生物在位置2进行了功能化。作为关键步骤，它涉及通过在水-有机溶剂混合物中进行辐照将酰基硅烷平稳地转化为醛。通过这种新途径获得的功能化的烯醛似乎是用于制备天然产物和/或生物活性化合物的通用结构单元。