3-phenyl-2-(phenylthio)propanenitrile | 101330-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3-phenyl-2-(phenylthio)propanenitrile
• 英文别名: 3-Phenyl-2-phenylsulfanylpropanenitrile
• CAS: 101330-03-4
• 化学式: C₁₅H₁₃NS
• 分子量: 239.341
• InChiKey: YMXOXWHWWTXKCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  34 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  165-168 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-2-(phenylthio)propanenitrile 在 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.75h， 生成 2-benzyl-8-chloro-2-(phenylsulfinyl)octanenitrile
  参考文献：
  名称：

  亚磺酰基腈：亚磺酰基-金属交换-烷基化策略

  摘要：

  添加有机锂，格氏试剂，或锌酸盐到sulfinylnitriles触发器一个浅显亚磺酰基-金属交换，得到N -或C -金属化的腈。亚磺酰基-镁交换-烷基化有效地建立了四级和三级中心，即使在具有高酸性次甲基质子的叔亚磺酰基腈的情况下也是如此。α-亚磺酰基烯腈提供适度的亲核性镁化腈，通过转化为相应的镁酸酯可以显着提高反应性。亚磺酰基-金属交换非常快，可与季，叔和乙烯基α-亚磺酰基腈有效地进行交换，并且在腈烷基化反应中表现出出色的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/chem.201203174
• 作为产物：
  描述：

  、 二苯二硫醚 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到3-phenyl-2-(phenylthio)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  稳定脂肪族羧酸盐的无过渡金属脱羧硫醇化

  摘要：

  报道了一种无过渡金属的脱羧硫醇化方案，其中伯、仲、叔（杂）芳基乙酸酯和α-CN 取代的乙酸酯顺利地进行脱羧硫醇化，以中等至优异的产率提供各种功能化的芳基烷基硫化物。芳基二硒化物也是在简单温和的反应条件下构建 C-Se 键的合适底物。此外，该方案成功应用于药物羧酸盐的后期修饰，具有令人满意的化学选择性和官能团相容性。

  DOI：

  10.1039/d1ra00063b

文献信息

• A Titanium‐Catalyzed Reductive α‐Desulfonylation
  作者：Christoph Kern、Jan Selau、Jan Streuff

  DOI：10.1002/chem.202005400

  日期：2021.4.7

  building blocks from α‐sulfonyl nitriles, circumventing traditional base‐mediated α‐alkylation conditions and strong single electron donors. The reaction tolerates numerous functional groups including free alcohols, esters, amides, and it can be applied also to the α‐desulfonylation of ketones. In addition, a one‐pot desulfonylative alkylation is demonstrated. Preliminary mechanistic studies indicate a catalyst‐dependent

  钛(III)催化的脱磺酰化可以从α-磺酰腈获得官能化的烷基腈结构单元，避开了传统的碱介导的α-烷基化条件和强单电子供体。该反应可耐受多种官能团，包括游离醇、酯、酰胺，也可应用于酮的 α-脱磺酰化。此外，还证明了一锅脱磺酰烷基化。初步机理研究表明，催化剂依赖性机制涉及均裂 C−S 裂解。
• Chemoselective Alkylations with <i>N</i>- and <i>C</i>-Metalated Nitriles
  作者：Xun Yang、Dinesh Nath、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02481

  日期：2015.10.2

  electrophilic alkylations. N-Lithiated or C-magnesiated nitriles can be prepared from the same nitrile precursor and selectively reacted with a 1:1 mixture of methyl cyanoformate and benzyl bromide or bifunctional electrophiles through chemoselective attack onto either an alkyl halide or a carbonyl electrophile. A mechanistic explanation for the chemoselectivity preferences is provided that rests on the structural

  金属腈在亲电烷基化中表现出互补的化学选择性。可以从相同的腈前体制备N-锂化或C-镁化的腈，并通过化学选择性攻击烷基卤化物或羰基亲电子试剂，使其与氰基甲酸甲酯和苄基溴或双官能亲电试剂的1：1混合物选择性反应。提供了对化学选择性偏好的机械解释，该解释基于N-和C-金属腈之间的结构和络合差异。
• Nitrile Alkylations through Sulfinyl-Metal Exchange
  作者：Dinesh Nath、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1002/anie.201105630

  日期：2011.12.2

  Triple alkylation: Phenylsulfinyl‐ and phenylthioacetonitrile can function as trianion equivalents of acetonitrile by sequential alkylation and sulfinyl–metal exchange (see scheme; mCPBA=meta‐chloroperoxybenzoic acid). The metalated nitriles alkylate a range of electrophiles to obtain nitriles with quaternary centers. The sulfinyl–metal exchange proceeds under very mild conditions and has a high functional‐group

  三重烷基化：通过顺序烷基化和亚磺酰基-金属交换，苯亚磺酰基和苯硫基乙腈可以作为乙腈的三价阴离子（见方案；m CPBA =间-氯过氧苯甲酸）。金属化的腈使一系列亲电试剂烷基化以获得具有季中心的腈。亚磺酰基-金属的交换在非常温和的条件下进行，并且具有很高的官能团耐受性。
• Reactions of organic anions. XLII. Catalytic alkylation of S-phenylthioglycolonitrile in aqueous medium
  作者：M. Makosza、E. Bialecka、M. Ludwikow

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)85311-9

  日期：1972.1
• Fortes, Carlos C.; Okino, Esmeralda A., Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 13, p. 1943 - 1948
  作者：Fortes, Carlos C.、Okino, Esmeralda A.

  DOI：——

  日期：——