4-methyl-2,4-hexadien-1-ol | 70849-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-methyl-2,4-hexadien-1-ol
• 英文别名: 3-methylpenta-1,4-diene；4-Methylhexa-2,4-dien-1-ol
• CAS: 70849-69-3
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: WGDNYTTYAVSARF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2,4-hexadien-1-ol 在 咪唑 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (5,6-bis(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-6-formyl-2,3-dimethylcyclohex-3-en-1-yl)methyl ethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  B（C 6 ˚F 5）3：一种新的强类和笨重的路易斯酸为外切非反应无环二烯烃与α，β-Enals -选择性分子间的Diels-Alder反应

  摘要：

  据报道，路易斯酸B（C 6 F 5）3催化多取代的开链二烯和α，β-烯醛的Diels-Alder反应，可提供所需的具有高外选择性的产物。彻底研究了二烯和亲二烯体对产物立体选择性的取代作用，发现大多数所需的exo -Diels-Alder产品可以高收率和高exo-立体选择性获得。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02066
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-丁烯醛; 惕各醛; 顺芷醛 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-methyl-2,4-hexadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  一种2-羰基-4-烯烃-5-溴-1,3-噁嗪化合物的合 成方法与应用

  摘要：

  本发明提供2-羰基-4-烯烃-5-溴-1,3-噁嗪化合物及其合成方法与应用。所述方法包括：在三氟甲磺酸钪/磷氧配体和氯化钠的作用下，将式I所示化合物与二溴二甲基海因进行反应，得到式Ⅱ所示2-羰基-4-烯烃-5-溴-1,3-噁嗪化合物。本发明以不同结构的式I所示化合物和二溴二甲基海因为原料，在三氟甲磺酸钪/磷氧配体和氯化钠的作用下，有效地合成了具有光学活性的2-羰基-4-烯烃-5-溴-1,3-噁嗪化合物。这类化合物通过去羰开环可以很便利的得到各种含有1，3-羟胺结构的化合物，同时在反应中还可以引进一个烯烃以及溴原子，这些官能团都可以做进一步转化，引进其他的官能团，具有很大的应用价值。本发明方法原料容易合成、反应条件温和、操作简便、区域选择性高、对映异构体过量可高达99％，产量高达91％。

  公开号：

  CN104447606B

文献信息

• Sequential Platinum‐Catalyzed Cycloisomerization and Cope Rearrangement of Dienynes
  作者：Sun Young Kim、Youjung Park、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/anie.200905361

  日期：2010.1.8

  Enyne‐enyne‐o: Tandem cycloisomerization of dienynes catalyzed by platinum dichloride and subsequent Cope rearrangement affords bicyclic rings (see scheme; Z=NTs, O, CH2), such as bicyclo[3.2.2]nonadienes 1 or tetrahydrocyclohepta[c]pyrans and ‐pyridines 2, in high yields.

  烯炔-烯炔：二氯化铂催化的二烯的串联环异构化和随后的Cope重排提供双环（见方案； Z = NTs，O，CH 2），例如双环[3.2.2]壬二烯1或四氢环庚基[ c ]吡喃和吡啶2，高产。
• Anomalous Reactivity and Selectivity in the Intermolecular Diels–Alder Reactions of Multisubstituted Acyclic Dienes with Geometrical Isomers of Enals
  作者：Jia-Hui Zhou、Sai-Hu Cai、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00783

  日期：2016.5.20

  A Lewis-acid catalyzed intermolecular Diels–Alder reaction between multisubstituted acyclic dienes and the E and Z isomers of α,β-enals was studied. It was found that the diene reacted selectively with the Z-isomer of the α,β-enal.

  研究了路易斯酸催化的多取代无环二烯与α，β-烯醛的E和Z异构体之间的分子间Diels-Alder反应。发现二烯与α，β-烯醛的Z-异构体选择性地反应。
• Chiral Gold Complex-Catalyzed Hetero-Diels–Alder Reaction of Diazenes: Highly Enantioselective and General for Dienes
  作者：Bin Liu、Kang-Nan Li、Shi-Wei Luo、Jian-Zhou Huang、Huan Pang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ja3110472

  日期：2013.3.6

  A chiral gold(I) complex-catalyzed highly regio- and enantioselective azo hetero-Diels-Alder reaction has been developed. The chiral gold(I) complex acting as a Lewis acid exhibits high efficiency in the activation of urea-based diazene dienophiles. Moreover, this chiral gold catalyst also rendered a cascade intramolecular enyne cycloisomerization/asymmetric azo-HDA reaction.

  已开发出手性金 (I) 配合物催化的高度区域选择性和对映选择性偶氮杂-Diels-Alder 反应。作为路易斯酸的手性金 (I) 络合物在尿素基二氮亲二烯体的活化中表现出很高的效率。此外，这种手性金催化剂还提供了级联分子内烯炔环异构化/不对称偶氮-HDA反应。
• Synthesis of (<i>E</i> )-4-Methylhexa-3,5-dien-1-ol and Its Diels-Alder Reaction with Thioester Dienophiles: A Short Enantioselective Synthesis of Bicyclic Lactones
  作者：Leonidas-Dimitrios Syntrivanis、Jeremy Robertson

  DOI：10.1002/ejoc.201700900

  日期：2017.9.8

  A one-step synthesis of (E)-4-methylhexa-3,5-dien-1-ol is presented in which a metal-counterion exchange promotes an oxy-anion-accelerated [1,3]-sigmatropic shift. The increased reactivity of thioesters as dienophiles and acylating agents allows the exclusive endo-Diels–Alder reaction with this dienyl alcohol and subsequent lactonisation. Use of chiral thioesters leads to enantiomerically enriched

  提出了一种单步合成（E）-4-甲基六-3-3，5-二烯-1-醇的方法，其中金属-抗衡离子交换促进了氧阴离子加速的[1,3]-σ位移。硫酯作为亲二烯体和酰化剂的反应性提高，使得与该二烯基醇发生独家的内-Diels-Alder反应，随后发生内酯化。手性硫酯的使用导致对映体富集的内酯。
• Synthesis of 1,2- and 1,4-disubstituted tricarbonyl(pentadienyl)iron(+1) cations and reactions with heteroatom nucleophiles
  作者：William A. Donaldson、Myung Jong Jin、Peter T. Bell

  DOI：10.1021/om00028a035

  日期：1993.4

  Tricarbonyl(1,2-dimethylpentadienyl)iron(+1) (3a), tricarbonyl(2-methyl-1-phenylpentadienyl)iron(+1) (3b),tricarbonyl(1,4-dimethylpentadienyl)iron(+1) (4a),and tricarbonyl(4-methyl-1-phenylpentadienyl)iron(+1) (4b) were prepared as their hexafluorophosphate salts by the dehydration of the appropriately substituted dienol complexes. The reaction of each cation with methanol and with triphenylphosphine proceeds with excellent regioselectivity to afford the corresponding methyl ethers and phosphonium salts, respectively. The reduction of each cation with sodium cyanoborohydride was also examined. Only for cation 3b was good regioselectivity observed; the other cations gave mixtures of diene complexes.