4-methoxy-2,5-dimethylbenzaldehyde tert-bulylimine | 1352802-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxy-2,5-dimethylbenzaldehyde tert-bulylimine
• 英文别名: 4-methoxy-2,5-dimethylbenzaldehyde tert-butylimine；N-tert-butyl-1-(4-methoxy-2,5-dimethylphenyl)methanimine
• CAS: 1352802-88-0
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• 分子量: 219.327
• InChiKey: LTHYHQWDTMEHHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-2,5-dimethylbenzaldehyde tert-bulylimine 在 2,6-二甲基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-methoxy-3,6-dimethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  瞬态亚胺作为苯甲醛的无金属邻-C-H硼化反应的指导基团

  摘要：

  Organoboron试剂是重要的合成中间体，在合成有机化学中具有广泛的应用。当前使用的选择性硼化策略很大程度上依赖于过渡金属催化剂的使用。因此，非常需要确定更温和的无过渡金属硼化条件。我们在本文中提出了一种统一的策略，该方法使用一种简单的无金属方法，利用一个亚胺瞬态导向基团，对缺电子的苯甲醛衍生物进行选择性C–H硼化。该策略涵盖了广泛的反应，并且（i）即使是高度空间位阻的C–H键也可以顺利地被硼化，（ii）尽管存在其他潜在的导向基团，但该反应还是选择性地在o处发生。苯甲醛部分的-C–H键，以及（iii）附加到苯甲醛衍生物上的天然产物也可以产生适当的硼化产物。此外，该方案的有效性通过以下事实得以证实：即使在一系列外部杂质的存在下，反应也会进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13013
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基对茴香醛 、 叔丁胺 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到4-methoxy-2,5-dimethylbenzaldehyde tert-bulylimine
  参考文献：
  名称：

  取代异喹啉的多功能合成

  摘要：

  锂化 邻甲苯醛 叔丁基亚胺与腈缩合形成烯酰胺阴离子中间体，这些中间体被各种亲电子试剂原位捕获，从而提供多种高度取代的异喹啉，其中许多难以通过已知方法获得。通过修改后处理条件和随后的转化，实现了进一步的替代多样化。

  DOI：

  10.1002/anie.201104769

文献信息

• A Versatile Synthesis of Substituted Isoquinolines
  作者：Chong Si、Andrew G. Myers

  DOI：10.1002/anie.201104769

  日期：2011.10.24

  o‐tolualdehyde tert‐butylimines were shown to condense with nitriles to form eneamido anion intermediates that were trapped in situ with various electrophiles, thus affording a diverse array of highly substituted isoquinolines, many of which are difficult to access by known methods. Further substitutional diversification was achieved by modification of the work‐up conditions and by subsequent transformations.

  锂化 邻甲苯醛 叔丁基亚胺与腈缩合形成烯酰胺阴离子中间体，这些中间体被各种亲电子试剂原位捕获，从而提供多种高度取代的异喹啉，其中许多难以通过已知方法获得。通过修改后处理条件和随后的转化，实现了进一步的替代多样化。
• [EN] METHODS FOR PREPARING ISOQUINOLINES<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR PRÉPARER DES ISOQUINOLÉINES
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2013003315A3

  公开（公告）日：2013-03-07
• Transient Imine as a Directing Group for the Metal-Free <i>o</i>-C–H Borylation of Benzaldehydes
  作者：Supriya Rej、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jacs.0c13013

  日期：2021.2.24

  simple metal-free approach, utilizing an imine transient directing group. The strategy covers a wide spectrum of reactions and (i) even highly sterically hindered C–H bonds can be borylated smoothly, (ii) despite the presence of other potential directing groups, the reaction selectively occurs at the o-C–H bond of the benzaldehyde moiety, and (iii) natural products appended to benzaldehyde derivatives can

  Organoboron试剂是重要的合成中间体，在合成有机化学中具有广泛的应用。当前使用的选择性硼化策略很大程度上依赖于过渡金属催化剂的使用。因此，非常需要确定更温和的无过渡金属硼化条件。我们在本文中提出了一种统一的策略，该方法使用一种简单的无金属方法，利用一个亚胺瞬态导向基团，对缺电子的苯甲醛衍生物进行选择性C–H硼化。该策略涵盖了广泛的反应，并且（i）即使是高度空间位阻的C–H键也可以顺利地被硼化，（ii）尽管存在其他潜在的导向基团，但该反应还是选择性地在o处发生。苯甲醛部分的-C–H键，以及（iii）附加到苯甲醛衍生物上的天然产物也可以产生适当的硼化产物。此外，该方案的有效性通过以下事实得以证实：即使在一系列外部杂质的存在下，反应也会进行。