5-methyl-4-methylenehexanoic acid | 26903-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 5-methyl-4-methylenehexanoic acid
• 英文别名: 4-isopropyl-4-pentenoic acid；4-isopropylpent-4-enoic acid；4-Methylen-5-methylhexansaeure；4-Isopropyl-pent-4-ensaeure；5-Methyl-4-methylidenehexanoic acid
• CAS: 26903-70-8
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• mdl: MFCD19228535
• 分子量: 142.198
• InChiKey: LAKCNOFQZPORFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-90 °C(Press: 25-30 Torr)
• 密度：
  0.944±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-4-methylenehexanoic acid 在 (P)-Rh₂(O₂CF₃)2((p-CH₃C₆H₄)3P)2 氯甲酸甲酯 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Sabina ketone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of sabina ketone

  摘要：

  Both enantiomers of sabina ketone were efficiently prepared via an easy synthesis of 1-diazo-5-methylene-6-methylheptan-2-one, starting from succinic anhydride, followed by its highly enantioselective cyclization catalyzed by chiral dirhodium(II) compounds having ortho-metalated phosphines as ligands. (C) 2003 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01629-0
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-亚甲基-丁酸 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 mercury(II) diacetate 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 5-methyl-4-methylenehexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of mono- and sesquiterpenoids—IV

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92858-3

文献信息

• Diastereoselective Intramolecular Cyanoamidation with Alkenes
  作者：Ashley M. Dreis、Sadie C. Otte、Matthew S. Eastwood、Elizabeth R. Alonzi、Jason T. Brethorst、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1002/ejoc.201601283

  日期：2017.1.3

  Reported herein is a diastereoselective intramolecular alkene cyanoamidation, wherein high d.r. values are imparted by chiral directing groups. Lactams with an α-all-carbon quaternary stereocenter are readily synthesized, which may enable access to structures frequently found in biologically active molecules and natural products.

  本文报道了非对映选择性分子内烯烃氰基酰胺化，其中手性导向基团赋予高 dr 值。具有α-全碳四元立体中心的内酰胺很容易合成，这可能使我们能够获得在生物活性分子和天然产物中常见的结构。
• Directed γ-C(sp³)–H Alkylation of Carboxylic Acid Derivatives through Visible Light Photoredox Catalysis
  作者：Dian-Feng Chen、John C. K. Chu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.7b09306

  日期：2017.10.25

  Visible light photoredox catalysis enables direct γ- C(sp3)-H alkylation of saturated aliphatic carbonyl compounds. Electron-deficient alkenes are used as the coupling partners in this reaction. Distinguished site selectivity is controlled by the predominant 1,5-hydrogen atom transfer of an amidyl radical generated in situ.

  可见光光氧化还原催化可实现饱和脂肪族羰基化合物的直接 γ-C(sp3)-H 烷基化。缺电子烯烃用作该反应中的偶联伙伴。显着的位点选择性由原位产生的酰胺基的主要 1,5-氢原子转移控制。
• Enantioselective Bromolactonization Using an<i>S</i>-Alkyl Thiocarbamate Catalyst
  作者：Xiaojian Jiang、Chong Kiat Tan、Ling Zhou、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1002/anie.201202079

  日期：2012.7.27

  The apple never falls far from the tree: S‐alkyl thiocarbamate 1 (see scheme, NBP=N‐bromophthalimide) was prepared in high yield through a synthetic sequence involving a Newman–Kwart rearrangement of the corresponding O‐alkyl thiocarbamates. Compound 1 was used to catalyze bromolactonization, thus providing enantioenriched δ‐lactones in excellent yield and enantioselectivity.

  苹果永远不会离树太远：通过涉及相应的O-烷基硫代氨基甲酸酯的Newman-Kwart重排的合成序列，以高收率制备了S-烷基硫代氨基甲酸酯1（参见方案，NBP = N-溴邻苯二甲酰亚胺）。化合物1用于催化溴化内酯化，从而以优异的收率和对映选择性提供了对映体富集的δ-内酯。
• <i>Reagent</i>-Controlled Stereoselective Iodolactonizations
  作者：Jürgen Haas、Sandrine Piguel、Thomas Wirth

  DOI：10.1021/ol0171113

  日期：2002.1.1

  among stereocontrolled iodocyclizations mostly substrate-controlled versions using a chiral auxiliary have been successfully investigated. This work reports on stereoselective reagent-controlled iodolactonizations applying a new method using a combination of ICl and a primary amine leading to the highest selectivities known so far.

  [反应：见正文]碘环化是重要的转变，在立体控制的碘环化中，大多数已成功研究了使用手性助剂的底物控制的形式。这项工作报道了立体选择性试剂控制的碘内酯化，该方法采用一种新方法，结合使用ICl和伯胺，可实现迄今为止已知的最高选择性。
• Nitrene‐Mediated Enantioselective Intramolecular Olefin Oxyamination to Access Chiral γ‐Aminomethyl‐γ‐Lactones
  作者：Xin Nie、Clayton W. Ritter、Marcel Hemming、Sergei I. Ivlev、Xiulan Xie、Shuming Chen、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.202314398

  日期：2023.12.18

  Nitrene-mediated asymmetric intramolecular olefin difunctionalization is introduced, in which the nitrene intermediate adds in an unprecedented exocyclic fashion and the nucleophile in an endocyclic fashion. This atom-economic strategy affords chiral γ-aminomethyl-γ-lactones in high yields and excellent enantioselectivities and provides access to versatile chiral building blocks.

  引入了氮烯介导的不对称分子内烯烃双官能化，其中氮烯中间体以前所未有的环外方式添加，亲核试剂以环内方式添加。这种原子经济策略能够以高产率和优异的对映选择性提供手性 γ-氨基甲基-γ-内酯，并提供多种手性结构单元。