(1S)-3'-ethenyl-2',4',4'-trimethyl-2'-cyclohexen-1-yl-2-butynoate | 174956-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (1S)-3'-ethenyl-2',4',4'-trimethyl-2'-cyclohexen-1-yl-2-butynoate
• 英文别名: [(1S)-3-ethenyl-2,4,4-trimethylcyclohex-2-en-1-yl] but-2-ynoate
• CAS: 174956-51-5
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: NCGZWBWOCFUPCN-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-3'-ethenyl-2',4',4'-trimethyl-2'-cyclohexen-1-yl-2-butynoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 四丙基高钌酸铵 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 间氯过氧苯甲酸 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 phosphate buffer 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 106.25h， 生成 (1R,4aR,6aR,12R,12aR,12bS)-1-acetoxy-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahydro-4a,12,12a-trihydroxy-4,4,6a,12b-tetramethyl-9-(4'-methoxyphenyl)-2H,11H-naphtho[2,1-b]pyrano[3,4-e]pyran-11-one
  参考文献：
  名称：

  绝对立体化学和（+）-芦荟素A和B的全合成，乙酰胆碱酯酶的有效，口服生物活性和选择性抑制剂

  摘要：

  在当前的研究中，我们使用了Mosher NMR方法的Kakisawa–Kashman修饰法来确定Arisugacins的完全绝对立体化学。我们还报告了由（i）钌络合物催化的环己烯酮衍生物的不对称还原引起的（+）-芦荟素A和B的聚合全合成。（ii）通过α，β-不饱和醛衍生物的Knoevenagel型反应，以4-羟基-2-吡喃酮衍生物的产生为关键反应，来立体选择性地构建阿瑞新霉素骨架；（iii）立体选择性二羟基化得到二醇衍生物，然后脱氧。因此，我们将阿瑞沙星A和B的绝对结构定义为4a-（R），6a-（R），12a-（R）和12b-（S）。最后，我们对合成中间体的生物活性进行了表征，以了解arisugacins的结构-活性关系。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.059
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-3'-ethenyl-2',4',4'-trimethyl-2'-cyclohexenyl 3,5-dinitrobenzoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (1S)-3'-ethenyl-2',4',4'-trimethyl-2'-cyclohexen-1-yl-2-butynoate
  参考文献：
  名称：

  绝对立体化学和（+）-芦荟素A和B的全合成，乙酰胆碱酯酶的有效，口服生物活性和选择性抑制剂

  摘要：

  在当前的研究中，我们使用了Mosher NMR方法的Kakisawa–Kashman修饰法来确定Arisugacins的完全绝对立体化学。我们还报告了由（i）钌络合物催化的环己烯酮衍生物的不对称还原引起的（+）-芦荟素A和B的聚合全合成。（ii）通过α，β-不饱和醛衍生物的Knoevenagel型反应，以4-羟基-2-吡喃酮衍生物的产生为关键反应，来立体选择性地构建阿瑞新霉素骨架；（iii）立体选择性二羟基化得到二醇衍生物，然后脱氧。因此，我们将阿瑞沙星A和B的绝对结构定义为4a-（R），6a-（R），12a-（R）和12b-（S）。最后，我们对合成中间体的生物活性进行了表征，以了解arisugacins的结构-活性关系。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.059

文献信息

• Total synthesis of forskolin — Part III studies related to an asymmetric synthesis
  作者：Daniel Calvo、Marc Port、Bernard Delpech、Robert Lett

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02366-6

  日期：1996.2

  derived tetrolate 7 yields the tricyclic lactone 8 (48–56%) with no significant loss of ee (less than 1%), thus demonstrating the feasibility of a total synthesis of forskolin in enantiomerically pure form according to our route. The present synthesis of the optically active lactone 8 (ee=98%) is the shortest and the most efficient.

  对Corey CBS方法的一种改进，用于不对称还原二烯酮3 A，得到的二烯醇4 A的ee = 98％（收率92％）。衍生的四醇盐7的分子内Diels-Alder反应产生三环内酯8（48-56％），没有明显的ee损失（小于1％），从而证明了根据对映体纯形式完全合成毛喉素的可行性。到我们的路线。光学活性内酯8（ee ＝ 98％）的当前合成是最短和最有效的。