4,4-bis(trimethylacetoxymethyl)-1,6-heptadiene | 242482-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4-bis(trimethylacetoxymethyl)-1,6-heptadiene
• 英文别名: (t-BuCO2CH2)2C(CH2CH=CH2)2；[2-(2,2-Dimethylpropanoyloxymethyl)-2-prop-2-enylpent-4-enyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 242482-23-1
• 化学式: C₁₉H₃₂O₄
• 分子量: 324.461
• InChiKey: USZBBJQTSHWMCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(trimethylacetoxymethyl)-1,6-heptadiene 在 (phen)Pd(Me)Cl 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以87%的产率得到3,3-bis(trimethylacetoxymethyl)-1,5-dimethylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  阳离子钯菲咯啉配合物催化的功能化1,5-和1,6-二烯的环化。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo001596b
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diallyl-1,3-propanediol 、 三甲基乙酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到4,4-bis(trimethylacetoxymethyl)-1,6-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  旋光性钯双恶唑啉和吡啶-恶唑啉配合物催化对映选择性二烯环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  （NN）Pd（Me）Cl（NN =（S，S）-4,4'-di苄基-4,5,4'，5'-四氢-2,2'-双恶唑啉的1：1混合物，S-4a）和NaBAr（4）？Ar = 3，5-C（6）H（3）（CF（3））（2）（5 mol％）催化二烯丙基二丙二酸二甲酯的不对称环化/氢化硅烷化反应（2 ）和三乙基硅烷在-30摄氏度下反应48小时，以形成甲硅烷基化的碳环（S，S）-trans-1，1-二苯甲氧基-4-甲基-3-¿（三乙基甲硅烷基）甲基环戊烷（ S，S-3）（95％de，72％ee）和3，4-二甲基环戊烷-1，1-二羧酸二甲酯（S，S-6）的合并产率为64％。相比之下，钯吡啶-恶唑啉络合物（NN）Pd（Me）Cl = NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉（ R-5b）和NaBAr（4）（5 mol％）在-32摄氏度下催化2和三乙基硅烷的不对称环化/氢化硅烷化24小时

  DOI：

  10.1021/jo0003192

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Diene Cyclization/Hydrosilylation Employing Functionalized Silanes and Disiloxanes
  作者：Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo015724n

  日期：2001.11.1

  diallylmalonate (1) and other functionalized 1,6-dienes in the presence of a catalytic 1:1 mixture of (N-N)Pd(Me)Cl [N-N = (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] [(R)-2] and NaBAr(4) [Ar = 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)] to form the corresponding silylated cyclopentanes in good yield with high diastereoselectivity. The enantioselectivity of cyclization/hydrosilylation of 1 with disiloxanes and functionalized

  HSiMe（2）CH（x）Ph（3-x）（x = 1或2）形式的五取代二硅氧烷和硅烷与二烯丙二酸二甲酯（1）和其他功能化的1,6-二烯在催化1存在下反应：1（NN）Pd（Me）Cl [NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉] [（R）-2]和NaBAr（4 ）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]以高收率和高非对映选择性形成相应的甲硅烷基化环戊烷。1在20摄氏度下与二硅氧烷和官能化硅烷的1的环化/氢化硅烷化的对映选择性按以下顺序增加：HSiMe（2）OSiMe（3）（75％ee）
• Asymmetric diene cyclization/hydrosilylation/oxidation employing 1-tert-butyl-3,3-dimethyl-1,1-diphenyldisiloxane
  作者：Tao Pei、Ross A Widenhoefer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01321-6

  日期：2000.9

  A 1:1 mixture of (NN)Pd(Me)Cl [NN=(R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] (1) and NaBAr4 [Ar=3,5-C6H3(CF3)2] catalyzed the asymmetric cyclization/hydrosilylation of functionalized 1,6-dienes with 1-tert-butyl-3,3-dimethyl-1,1-diphenyldisiloxane at −20°C to form silylated cyclopentanes in good yield with up to 95% ee. These silylated carbocycles underwent oxidative cleavage of the CSi bond

  （NN）Pd（Me）Cl [NN=（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉]（1）和NaBAr的1：1混合物4 [Ar = 3,5-C 6 H 3（CF 3）2 ]催化官能化的1,6-二烯与1-叔丁基-3,3-二甲基-1,1-二苯基二硅氧烷的不对称环化/氢化硅烷化-20°C形成高收率ee高达95％ee的甲硅烷基化环戊烷。这些甲硅烷基化的碳环在室温下通过H 2 O 2进行CSi键的氧化裂解，形成相应的醇。
• Use of Pentamethyldisiloxane in the Palladium-Catalyzed Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized Dienes
  作者：Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol005810u

  日期：2000.5.1

  [reaction--see text] Pentamethyldisiloxane reacts with a range of functionalized dienes in the presence of a catalytic 1:1 mixture of (N-N)Pd(Me)Cl [N-N = 1, 10-phenanthroline or (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] and NaBAr(4) [Ar = 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)] to form the corresponding silylated carbocycles in good yield and with good stereoselectivity. Treatment of these silylated carbocycles

  [反应-见正文]在（NN）Pd（Me）Cl [NN = 1，10-菲咯啉或（R）-（+）1：1催化混合物的存在下，五甲基二硅氧烷与一系列官能化二烯反应-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉]和NaBAr（4）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]形成相应的甲硅烷基化碳环，收率高，立体选择性好。在室温下用过量的KF和过氧乙酸处理这些甲硅烷基化的碳环化合物48小时，可以形成具有良好收率的相应醇，并保留了立体化学。
• Cyclization/Hydrogermylation of Functionalized 1,6-Dienes Catalyzed by Cationic Palladium Complexes
  作者：Ross A. Widenhoefer、Anand Vadehra、Pavan K. Cheruvu

  DOI：10.1021/om990546y

  日期：1999.10.1

  A 1:1 mixture of the palladium phenanthroline complex (phen)Pd(Me)Cl and NaBAr4 (phen = 1,10-phenanthroline; Ar = 3,5-C6H3(CF3)2) catalyzed the reaction of 4,4-disubstituted 1,6-dienes with trialkylgermanes at 80 °C in 1,2-dichloroethane (DCE) to form R3GeCH2-substituted cyclopentanes in good yield with high trans selectivity.

  钯菲咯啉配合物（phen）Pd（Me）Cl和NaBAr 4的1：1混合物（phen = 1,10-菲咯啉; Ar = 3,5-C 6 H 3（CF 3）2）催化了在1,2-二氯乙烷（DCE）中，在80°C下，具有三烷基锗烷的4,4-二取代的1,6-二烯以高收率和高反式选择性形成R 3 GeCH 2取代的环戊烷。
• Development, Synthetic Scope, and Mechanistic Studies of the Palladium-Catalyzed Cycloisomerization of Functionalized 1,6-Dienes in the Presence of Silane
  作者：Philip Kisanga、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja001730+

  日期：2000.10.1

  A 1:1 mixture of the pi-allyl palladium complex (eta (3)-C3H5)Pd(CI)PCy3 Cia) and NaB[3,5-C6H3(CF3)(2)](4) in the presence of HSiEt3 catalyzed the cycloisomerization of diethyl diallylmalonate (2b) to form 4,4-dicarbomethoxy 1,2-dimethylcyclopentane (3b) in 98% yield with 98% isomeric purity. The procedure tolerated a range of functionality including esters, ketones, sulfones, protected alcohols, and substitution at the allylic and terminal olefinic carbon atoms. Cycloisomerization of 2b obeyed zero-order kinetics to >3 half-lives with initial formation of 1,1-dicarboethoxy-4-methyl-3-methylenecyclopentane (4b), followed by secondary isomerization to 3b. Deuterium labeling studies revealed that the conversion of 2b to 4b was accompanied by significant H/D exchange, consistent with an addition/elimination pathway coupled with facile H/D exchange of the Pd-H(D) intermediates with free silane.