Ethyl (4E)-4,6-dimethylocta-4,7-dienoate | 129056-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl (4E)-4,6-dimethylocta-4,7-dienoate
• CAS: 129056-25-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: AERZDEBVGRJVMU-PKNBQFBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl (4E)-4,6-dimethylocta-4,7-dienoate 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 sodium hydroxide 、 水 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Ethyl (4E,6R)-8-hydroxy-4,6-dimethyloct-4-enoate 、 Ethyl (4E,6S)-8-hydroxy-4,6-dimethyloct-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  细胞松弛素D的全合成：细胞松弛素O的全合成和完整结构分配

  摘要：

  据报道，细胞松弛素D 3的总合成过程中的关键步骤是分子内Diels-Alder反应，该反应用于关闭11元环，同时在四个立体中心C（4），C（5）引入所需的立体化学。 ，C（8）和C（9）。Diels-Alder反应的前体21是由醛13与二烯基膦酸酯14缩合制得三烯15，三烯15转化为酰基咪唑17后，用于酰化吡咯烷酮18。不稳定的吡咯烷酮21为然后通过苯硒化-氧化消除从吡咯烷酮生成，并通过在高稀释条件下在甲苯中加热而环化，得到大环三烯22（25-30％）。研究了该三烯中双键的选择性官能化，其中环氧化对17,18-双键具有选择性，而使用四氧化在6,7-双键处选择性发生羟基化作用。为了完成细胞松弛素D 3的合成，通过保护和脱水将6，7-二醇26转化为环外烯烃30。使用四氧化进行进一步的羟基化反应，得到二醇31，通过保护，继之以苯硒化，将其转移至烯酮36中，N-脱苯甲酰化和氧化消除。在卢氏条件下还

  DOI：

  10.1039/a906412e
• 作为产物：
  描述：

  3-(1,1-Diethoxy-ethoxy)-2,4-dimethyl-hexa-1,5-diene 生成 Ethyl (4E)-4,6-dimethylocta-4,7-dienoate
  参考文献：
  名称：

  SEQUENTIAL [2,3]WITTIG AND CLAISEN REARRANGEMENT: A FACILE SYNTHETIC METHOD FOR (E,E)-4,7-ALKADIENALS AND -ALKADIENOIC ACIDS. A NEW FORMAL SYNTHESIS OF (±)-CERULENIN

  摘要：

  双烯丙基醚的亲区选择性[2,3]Wittig重排，以及随后的Claisen重排，可以方便地得到（E,E）-4,7-烯丙二烯醛和烯丙二烯酸。在具有多种生物活性的（±）-青霉烯素的新形式合成中，展示了西格马拓扑序列的多功能性。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.1721

文献信息

• Total synthesis of cytochalasin D: total synthesis and full structural assignment of cytochalasin O
  作者：Eric Merifield、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a906412e

  日期：——

  with epoxidation being selective for the 17,18-double-bond and hydroxylation using osmium tetroxide taking place selectively at the 6,7-double-bond. For completion of the synthesis of cytochalasin D 3, the 6,7-diol 26 was converted into the exocyclic alkene 30 by protection and dehydration. Further hydroxylation using osmium tetroxide gave the diol 31 which was taken through to the enone 36 by protection

  据报道，细胞松弛素D 3的总合成过程中的关键步骤是分子内Diels-Alder反应，该反应用于关闭11元环，同时在四个立体中心C（4），C（5）引入所需的立体化学。 ，C（8）和C（9）。Diels-Alder反应的前体21是由醛13与二烯基膦酸酯14缩合制得三烯15，三烯15转化为酰基咪唑17后，用于酰化吡咯烷酮18。不稳定的吡咯烷酮21为然后通过苯硒化-氧化消除从吡咯烷酮生成，并通过在高稀释条件下在甲苯中加热而环化，得到大环三烯22（25-30％）。研究了该三烯中双键的选择性官能化，其中环氧化对17,18-双键具有选择性，而使用四氧化在6,7-双键处选择性发生羟基化作用。为了完成细胞松弛素D 3的合成，通过保护和脱水将6，7-二醇26转化为环外烯烃30。使用四氧化进行进一步的羟基化反应，得到二醇31，通过保护，继之以苯硒化，将其转移至烯酮36中，N-脱苯甲酰化和氧化消除。在卢氏条件下还
• SEQUENTIAL [2,3]WITTIG AND CLAISEN REARRANGEMENT: A FACILE SYNTHETIC METHOD FOR (<i>E</i>,<i>E</i>)-4,7-ALKADIENALS AND -ALKADIENOIC ACIDS. A NEW FORMAL SYNTHESIS OF (±)-CERULENIN
  作者：Koichi Mikami、Naoyuki Kishi、Takeshi Nakai

  DOI：10.1246/cl.1981.1721

  日期：1981.12.5

  The regioselective [2,3]Wittig rearrangement of bis-allylic ethers followed by the Claisen rearragement permits ready access to (E,E)-4,7-alkadienals and -alkadienoic acids. The versatility of the sigmatropic sequence is demonstrated within the context of a new formal synthesis of (±)-cerulenin possessing an interesting spectrum of biological activities.

  双烯丙基醚的亲区选择性[2,3]Wittig重排，以及随后的Claisen重排，可以方便地得到（E,E）-4,7-烯丙二烯醛和烯丙二烯酸。在具有多种生物活性的（±）-青霉烯素的新形式合成中，展示了西格马拓扑序列的多功能性。