2-methoxy-1,1'-binaphthalene | 86596-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-methoxy-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: 2-methoxy-1,1'-binaphthyl；2-methoxybinaphthyl；2-methoxy-1-naphthalen-1-ylnaphthalene
• CAS: 86596-61-4
• 化学式: C₂₁H₁₆O
• 分子量: 284.357
• InChiKey: SENNMGJISVPERY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110.5-111 °C(Solv: water (7732-18-5); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  408.6±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-1,1'-binaphthalene 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-萘甲醚
  参考文献：
  名称：

  芳烃阳离子还是自由基阳离子？路易斯酸介导的2-取代联萘环化脱氢反应的研究

  摘要：

  苝及其衍生物是分子设计领域中一些最有趣的发色团。其合成最常用的方法之一是由路易斯酸介导的联萘的环化脱氢。在这篇文章中，我们研究了 2-取代联萘的环化脱氢反应以得到bay-取代的苝。通过使用 AlCl 3作为路易斯酸和高温（Scholl 反应），两种含有 NH 2和 N(CH 3 ) 2的新产品合成了苝环2位的基团。在这些条件下，我们还能够在一步中进行两次环化脱氢反应后，以 38% 的收率从对苯二甲酸中获得三萘嵌苯。使用 FeCl 3促进自由基阳离子（氧化芳族偶联机制的必要中间体）形成的尝试或像 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) 这样的强氧化剂不会产生预期的产物。DFT 计算表明，氧化芳族偶联反应的缺乏是由供体/受体对的氧化电位之间的差异引起的。在 Scholl 反应的情况下，参与形成 σ-配合物的区域化学以及 C-C 偶联反应的

  DOI：

  10.1039/d0ra04213g
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 溴 、 叔丁基锂 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 2-methoxy-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  亚砜作为“无痕”拆分剂，可通过动态或经典拆分合成阻转异构体

  摘要：

  （-）-薄荷基亚磺酸盐与阻转异构但外消旋的芳基锂反应生成两种阻转非对映异构亚砜。每种非对映异构体的分离（通过色谱法或结晶法）和亚砜-锂交换可再生出对映体纯形式的芳基锂，可以用一系列亲电试剂将其淬灭，并保留立体化学完整性。总的来说，反应顺序是分离的，但不需要酸性或碱性取代基-“无痕”方法。在某些情况下，例如，当亲核试剂为ortholithiated迫取代的1-萘酰胺可以将非对映异构亚砜热转化。这允许在热力学控制下进行动态拆分，因此原则上可以使最终产物的产率大于50％。通过合成已知的阻转异构膦配体证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.01.099

文献信息

• HandaPhos: A General Ligand Enabling Sustainable ppm Levels of Palladium-Catalyzed Cross-Couplings in Water at Room Temperature
  作者：Sachin Handa、Martin P. Andersson、Fabrice Gallou、John Reilly、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201510570

  日期：2016.4.11

  complexed in a 1:1 ratio with Pd(OAc)2, enables Pd‐catalyzed cross‐couplings to be run using ≤1000 ppm of this pre‐catalyst. Applications to Suzuki–Miyaura reactions involving highly funtionalized reaction partners are demonstrated, all run using environmentally benign nanoreactors in water at ambient temperatures. Comparisons with existing state‐of‐the‐art ligands and catalysts are discussed herein.

  新的单膦配体HandaPhos已被鉴定为，当与Pd（OAc）2以1：1的比例络合时，可使用≤1000ppm的这种预催化剂进行Pd催化的交叉偶联。展示了在涉及高度官能化反应伙伴的Suzuki–Miyaura反应中的应用，所有反应均使用环境友好的纳米反应器在环境温度下的水中进行。本文讨论了与现有最​​先进的配体和催化剂的比较。
• [2.2]Paracyclophane-based monophosphine ligand for palladium-catalyzed cross-coupling reactions of aryl chlorides
  作者：Jiwu Ruan、Lee Shearer、Jun Mo、John Bacsa、Antonio Zanotti-Gerosa、Fred Hancock、Xiaofeng Wu、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/b906139h

  日期：——

  A new [2.2]paracyclophane-based electron-rich and sterically bulky monophosphine ligand has been synthesized by an efficient and straightforward method. When combined with palladium, this ligand shows excellent performance in the Buchwald–Hartwig amination and Suzuki–Miyaura coupling reactions of various aryl chlorides. In both types of reactions, ortho-substituted, deactivated aryl chlorides are shown to be viable substrates. However, the Suzuki–Miyaura coupling appears to be easier, with palladium loading at 0.1 mol% being feasible.

  一种新的[2.2]对环芳烷基富电子且立体位阻大的单膦配体，通过一种高效且直接的方法合成。当与钯结合时，该配体在各种芳基氯的Buchwald–Hartwig氨基化和Suzuki–Miyaura偶联反应中显示出卓越的性能。在这两类反应中，邻位取代、钝化的芳基氯被证明是可行的底物。然而，Suzuki–Miyaura偶联似乎更简单，钯的负载量在0.1摩尔%时即可行。
• Robust Acenaphthoimidazolylidene Palladium Complexes: Highly Efficient Catalysts for Suzuki–Miyaura Couplings with Sterically Hindered Substrates
  作者：Tao Tu、Zheming Sun、Weiwei Fang、Mizhi Xu、Yunfei Zhou

  DOI：10.1021/ol3019665

  日期：2012.8.17

  Robust acenaphthoimidazolylidene palladium complexes have been demonstrated as highly efficient and general catalysts for the sterically hindered Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions in excellent yields even with low catalyst loadings under mild reaction conditions. The high catalytic activity of these complexes highlights that, besides the “flexible steric bulky” concept, σ-donor properties of

  鲁棒的ena并咪唑基亚钯钯配合物已被证明是用于空间受阻的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的高效和通用催化剂，即使在温和的反应条件下催化剂用量低，其收率也很高。这些配合物的高催化活性表明，除了“灵活的立体庞大”概念外，NHC配体的σ供体特性对于加速转化也至关重要。
• Palladium-Catalyzed Arylation of α,α-Disubstituted Arylmethanols via Cleavage of a C−C or a C−H Bond To Give Biaryls
  作者：Yoshito Terao、Hiroyuki Wakui、Michiyo Nomoto、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura、Masakatsu Nomura

  DOI：10.1021/jo0344034

  日期：2003.6.1

  The palladium-catalyzed arylation of alpha,alpha-disubstituted arylmethanols with aryl halides proceeds not only via C-H bond cleavage at the ortho-position, but also via cleavage of the sp(2)-sp(3) C-C bond with the liberation of ketones (beta-carbon elimination) to give the corresponding biaryls. Both reactions appear to occur through common arylpalladium(II) alcoholate intermediates. The results

  钯催化的α，α-二取代的芳基甲醇与芳基卤化物的芳基化反应不仅通过邻位的CH键裂解，还通过sp（2）-sp（3）CC键的裂解以及酮的释放而进行（β-碳消除）得到相应的联芳基。这两个反应似乎都是通过常见的芳基钯（II）醇盐中间体发生的。报道了关于在芳基化中优先裂解CC或CH键的系统研究的结果。在重要发现中，由于空间原因，甚至可以从芳基（二苯基）甲醇中选择性除去邻位取代的芳基。因此，通过用芳基溴化物和氯化物处理相应的芳基（二苯基或二甲基）甲醇，可以有效地生产具有邻取代基的各种联芳基。
• A Planar-Chiral Phosphino(alkenyl)ferrocene for Suzuki-Miyaura C-C Coupling Reactions
  作者：Dieter Schaarschmidt、Martin Grumbt、Alexander Hildebrandt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejoc.201402861

  日期：2014.10

  applied in the presence of palladium in Suzuki–Miyaura couplings for the synthesis of sterically congested biaryls. The catalytic activity arises from homogeneous palladium phosphine complexes, of which the potential pre-catalyst [Pd(4)2Cl2] was characterized structurally. The catalytic system is excellently suited for the synthesis of tri-ortho-substituted biaryls under mild conditions (0.1 mol-%, 50–100

  平面手性膦二茂铁 [Fe(η5-C5H3-1-PPh2-2-(E)-CH=CHPh)(η5-C5H5)] (4) 在 Suzuki-Miyaura 偶联中钯存在下用于合成空间拥挤的联芳基化合物。催化活性来自均相钯膦配合物，其中潜在的预催化剂 [Pd(4)2Cl2] 的结构特征。该催化体系非常适合在温和条件下（0.1 mol%，50-100 °C）合成三邻位取代的联芳基化合物，但其在合成四邻位取代的联芳基化合物方面的应用非常有限。将反应性能与 4 作为催化剂和一系列具有不同邻位取代基的底物进行比较，表明金属转移是速率决定因素。复合物 (Sp)-4 用于 atropselective 耦合，其中实现了高达 36% 的对映体富集。立体选择性在一定程度上取决于硼酸的空间性质；然而，芳基卤化物的微小变化会影响对映选择性。

表征谱图