5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepine | 1136-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: 5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepine
• 英文别名: 6,7-dihydro-5H-dibenz[c,e]oxepine；5,7-dihydro-dibenzo[c,e]oxepine；5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepin；5,7-dihydrodibenz[c,e]oxepin；5,7-dihydro-dibenzo[c,e]oxepine；5,7-Dihydro-dibenz[c,e]oxepin；5,7-dihydrobenzo[d][2]benzoxepine
• CAS: 1136-22-7
• 化学式: C₁₄H₁₂O
• 分子量: 196.249
• InChiKey: WBZPTMNDVFVYBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  365.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepine 在 乙醚 、 氨 、 potassium amide 作用下， 生成 9-羟基-9,10-二氢菲
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement of diphenan to 9, 10-dihydro-9-phenanthrol by potassium amide and dehydration to phenanthrene. Results with 1, 8-naphthalan, phthalan, and 2, 5-dihydrofuran

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo50013a004
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苄醇 在 palladium diacetate sodium hydride 、 caesium carbonate 、 对苯二酚 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 5,7-dihydrodibenzo[c,e]oxepine
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed (Ullmann-Type) Homocoupling of Aryl Halides:  A Convenient and General Synthesis of Symmetrical Biaryls via Inter- and Intramolecular Coupling Reactions

  摘要：

  [GRAPHICS]A convenient new procedure is described for both inter- and intramolecular homocoupling of aryl halides (Ullmann reaction) using catalytic palladium in the presence of hydroquinone, a homogeneous reductant. Optimal conditions for the reductive coupling include the use of a 1:1 molar ratio of Pd(OAc)(2) and As(o-tolyl)(3) in catalytic amounts under basic conditions.

  DOI：

  10.1021/ol990872+

文献信息

• Merging Photoredox with Brønsted Acid Catalysis: The Cross-Dehydrogenative C−O Coupling for sp³ C−H Bond Peroxidation
  作者：Qing Xia、Qiang Wang、Changcun Yan、Jianyang Dong、Hongjian Song、Ling Li、Yuxiu Liu、Qingmin Wang、Xiangming Liu、Haibin Song

  DOI：10.1002/chem.201701755

  日期：2017.8.10

  A photoredox and Brønsted acid synergistically catalyzed cross‐dehydrogenative C−O coupling reaction is developed in which isochroman peroxyacetals are formed through sp3 C−H bond peroxidation. The reported method is characterized by its extremely mild reaction conditions, excellent yields, and broad substrate scope. An oxocarbenium ion p‐chlorobenzenesulfonate was speculated to be the reactive intermediate

  开发了一种光氧化还原和布朗斯台德酸协同催化的交叉脱氢CO偶联反应，其中异铬烷过氧缩醛通过sp 3 C-H键过氧化反应形成。报道的方法的特点是反应条件极其温和，收率优异且底物范围广。氧碳鎓离子对氯苯磺酸被认为是反应性中间体。研究了半缩醛和含氧二聚体对氧碳鎓离子有效稳定的作用。酸的存在似乎建立了含氧碳鎓离子对的半缩醛和含氧二聚体之间的平衡。该方法的广泛适用性突出了该协议用于分子合成的潜力。
• Synthesis of Biphenyl-Based Ligand: Application in Copper-Mediated Chemoselective Michael Reaction
  作者：M. Shyam Sundar、Ashutosh V. Bedekar

  DOI：10.1080/00397911.2014.946996

  日期：2014.12.17

  Abstract A biphenyl-based ligand attached was synthesized and screened in copper-mediated Michael reaction. The catalyst system works well with carbon or sulfur nucleophiles as Michael donors and cyclohexenone or chalcones as the acceptors under mild and neutral reaction conditions in a chemoselective manner. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 在铜介导的迈克尔反应中合成并筛选了一种基于联苯的配体。该催化剂体系与碳或硫亲核试剂作为迈克尔供体和环己烯酮或查耳酮作为受体在温和和中性反应条件下以化学选择性方式很好地工作。图形概要
• Palladium-Catalyzed Inter- and Intramolecular Coupling Reactions of Aryl and Vinyl Halides Mediated by Indium
  作者：Phil Ho Lee、Dong Seomoon、Kooyeon Lee

  DOI：10.1021/ol047567v

  日期：2005.1.1

  Treatment of aryl and vinyl halides with 50 mol % of 100 mesh indium, 2.5 mol % of Pd-C, and 1.5 equiv of LiCl under mild conditions (DMF, 100 degrees C, 1-3 h) could produce coupling products efficiently in good to excellent yields in which the C(sp2)-C(sp2) bond was formed. This reagent worked equally well with both intermolecular and intramolecular coupling reactions, producing a variety of biaryls

  在温和的条件下（DMF，100摄氏度，1-3小时）用50摩尔％的100目铟，2.5摩尔％的Pd-C和1.5当量的LiCl处理芳基和乙烯基卤化物可以有效地高效生产偶联产物形成C（sp2）-C（sp2）键的优异产率。该试剂在分子间和分子内偶联反应中均能很好地起作用，产生各种联芳基，1，3-二烯和环状化合物。
• Au-Catalyzed Biaryl Coupling To Generate 5- to 9-Membered Rings: Turnover-Limiting Reductive Elimination versus π-Complexation
  作者：Tom J. A. Corrie、Liam T. Ball、Christopher A. Russell、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.6b10018

  日期：2017.1.11

  The intramolecular gold-catalyzed arylation of arenes by aryl-trimethylsilanes has been investigated from both mechanistic and preparative aspects. The reaction generates 5- to 9-membered rings, and of the 44 examples studied, 10 include a heteroatom (N, O). Tethering of the arene to the arylsilane provides not only a tool to probe the impact of the conformational flexibility of Ar-Au-Ar intermediates

  已经从机理和制备方面研究了分子内金催化芳基三甲基硅烷对芳烃的芳基化。该反应生成 5 至 9 元环，在研究的 44 个实例中，10 个包含杂原子 (N, O)。芳烃与芳基硅烷的束缚不仅提供了一种工具来探测 Ar-Au-Ar 中间体的构象灵活性的影响，通过芳基-芳基键的长度的系统调制，而且还提供了将中性和电子芳基化的能力在分子间过程中根本不发生反应的劣质芳烃底物。使分子内芳基化也导致了现象学上更简单的反应动力学，总体而言，这些特征促进了对线性自由能关系、动力学同位素效应、以及关于芳基电子需求和构象自由度对二芳基金 (III) 物种还原消除速率影响的第一个定量实验数据。形成一系列芴衍生物的周转限制步骤对芳烃的反应性很敏感，并且对于带有强吸电子取代基的芳烃（σ > 0.43）从还原消除变为 π 络合。一个或两个环上的给电子取代基 (ρ = -2.0) 加速了还原消除，单个 σ 值本质上是可加的。两个芳环之间更长和更灵活的系链导致从
• New Organocatalysts for the Asymmetric Catalytic Epoxidation of Alkenes Mediated by Chiral Iminium Salts
  作者：Philip C. Bulman Page、Gerasimos A. Rassias、David Barros、Adel Ardakani、Donald Bethell、Eric Merifield

  DOI：10.1055/s-2002-22699

  日期：——

  New iminium salt organocatalysts for catalytic asymmetric epoxidation based upon dibenzazepinium salts are reported, providing ee of up to ca 60%.

  报道了基于二苯并氮杂鎓盐的用于催化不对称环氧化的新型亚胺盐有机催化剂，提供高达约 60% 的 ee。