(Z)-1-chloro-4-(2-fluorovinyl)benzene | 26928-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-chloro-4-(2-fluorovinyl)benzene
• 英文别名: (Z)-p-Chloro-β-fluorostyrene；cis-β-Fluor-4-chlorstyrol；1-chloro-4-[(Z)-2-fluoroethenyl]benzene
• CAS: 26928-24-5
• 化学式: C₈H₆ClF
• 分子量: 156.587
• InChiKey: WZHDQGLZKXJZTN-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  212.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.192±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二苯基异苯并呋喃 、 (Z)-1-chloro-4-(2-fluorovinyl)benzene 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 endo,cis-9-Fluoro-1,8-diphenyl-10-(4-chlorophenyl)-11-oxatricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-2(7),3,5-triene 、 endo,trans-9-Fluoro-1,8-diphenyl-10-(4-chlorophenyl)-11-oxatricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-2(7),3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  氟取代的化学后果。第1部分。关于α-和β-氟苯乙烯的狄尔斯-阿尔德反应的实验和理论结果

  摘要：

  乙烯基氟化物，例如α-和β-氟代苯乙烯2和3对于Diels-Alder反应而言是不良的亲二烯体。在热条件下，这些化合物不会与普通的二烯发生反应，但会与高反应活性的二烯发生反应。1,3-二苯基异苯并呋喃（4）给出相应的内-和外-产物的混合物。动力学测量表明，氟代苯乙烯2和3的反应性低于母体苯乙烯（1a）。电极上的其他吸电子以及给电子取代基（p -Cl，p -F，m -Me）苯基2和3的环最大程度地提高了4的反应速率。DFT计算（UB3LYP / 6-31G（d））激活 的能量 呋喃 和 异苯并呋喃因为模型二烯反映了动力学测量反应速率的顺序。不同的亲双烯体的双键碳原子上的电荷差预先确定了内-和外-过渡态的活化能。过渡态的优化结构表明，反应是协调的，但没有双自由基特征，是异步的。这种异步性是由氟代苯乙烯的双键碳原子的p z轨道系数的差异决定的。前沿的分子轨道表明，所有反应都是具有正常电子需求的环

  DOI：

  10.1039/b102684b
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-4-(2,2-difluorovinyl)benzene 在 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 联硼酸频那醇酯 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以52%的产率得到(Z)-1-chloro-4-(2-fluorovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟烯烃的立体发散加氢脱氟化氢：（Z）-和（E）-单氟烯烃的选择性合成

  摘要：

  我们已经开发出一种新的方法，用于使用铜（I）催化剂对宝石-二氟烯烃进行立体发散加氢氟化，以获得立体定义的一氟烯烃。（Z）-端和（E）-端一氟烯烃都通过在高铜催化剂下，在铜（I）催化剂和二硼或氢硅烷的存在下，对宝石-二氟烯烃进行加氢脱氟而获得。进行DFT计算以阐明立体选择性。

  DOI：

  10.1039/c7cc05225a

文献信息

• [EN] METATHESIS CATALYSTS AND METHODS THEREOF<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE ET PROCÉDÉS ASSOCIÉS
  申请人：MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY

  公开号：WO2016073750A1

  公开（公告）日：2016-05-12

  The present application provides, among other things, compounds and methods for metathesis reactions. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and/or stereoselectivity. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and Z-selectivity. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and E-selectivity. In some embodiments, provided technologies are particularly useful for preparing alkenyl fluorides. In some embodiments, a provided compound useful for metathesis reactions has the structure of formula II-a. In some embodiments, a provided compound useful for metathesis reactions has the structure of formula II-b.

  本申请提供了化合物和用于交换反应的方法，其中包括用于制备烯烃卤化物的具有区域选择性和/或立体选择性的方法。在某些实施例中，本公开提供了用于具有区域选择性和Z-选择性的烯烃卤化物的制备方法。在某些实施例中，本公开提供了用于具有区域选择性和E-选择性的烯烃卤化物的制备方法。在某些实施例中，提供的技术特别适用于制备烯烃氟化物。在某些实施例中，用于交换反应的提供的化合物具有II-a式的结构。在某些实施例中，用于交换反应的提供的化合物具有II-b式的结构。
• Direct synthesis of Z-alkenyl halides through catalytic cross-metathesis
  作者：Ming Joo Koh、Thach T. Nguyen、Hanmo Zhang、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature17396

  日期：2016.3.24

  halo-substituted molybdenum alkylidene species are exceptionally reactive and are able to participate in high-yielding olefin metathesis reactions that afford acyclic 1,2-disubstituted Z-alkenyl halides. Transformations are promoted by small amounts of a catalyst that is generated in situ and used with unpurified, commercially available and easy-to-handle liquid 1,2-dihaloethene reagents, and proceed to high

  烯烃复分解对现代有机化学产生了很大的影响，但仍然存在重要的缺点：例如，缺乏可用于生成无环烯基卤化物的有效工艺。卤代钌卡宾配合物分解迅速或提供低活性和/或最小的立体选择性，我们对相应的高氧化态系统的理解是有限的。在这里，我们展示了以前未知的卤代钼亚烷基物质具有异常的反应性，并且能够参与提供无环 1,2-二取代 Z-烯基卤化物的高产烯烃复分解反应。原位生成的少量催化剂可促进转化，并与未纯化、市售且易于处理的液体 1,2-二卤代乙烯试剂一起使用，并在四小时内在常温下进行高转化率。我们以高达 91% 的收率和完全的 Z 选择性获得了许多链烯基氯、溴化物和氟化物。该方法可用于轻松合成生物活性化合物，以及对复杂有机分子进行位点和立体选择性氟化。
• Synthesis of monofluoroalkenes via Julia–Kocienski reaction
  作者：G.K. Surya Prakash、Anton Shakhmin、Mikhail Zibinsky、Istvan Ledneczki、Sujith Chacko、George A. Olah

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2010.06.009

  日期：2010.11

  Monofluoromethyl 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl sulfone 1 was synthesized and employed in Julia–Kocienski fluoroolefination reaction with various ketones and aldehydes. Optimal reaction conditions were found to be the treatment of substrates with KOH or CsF in DMSO at room temperature. Mixtures of (E) and (Z) isomers of monofluoroalkenes 4 were obtained in moderate to excellent yields. Download : Download

  合成了3,5-双（三氟甲基）苯砜一氟甲基1，并与各种酮和醛一起用于Julia-Kocienski氟代烯烃的反应中。发现最佳反应条件是在室温下用DMSO中的KOH或CsF处理底物。以中等至优异的产率获得了单氟烯烃4的（E）和（Z）异构体的混合物。 下载：下载全图
• Stereodivergent hydrodefluorination of gem-difluoroalkenes: selective synthesis of (Z)- and (E)-monofluoroalkenes
  作者：Ryoto Kojima、Koji Kubota、Hajime Ito

  DOI：10.1039/c7cc05225a

  日期：——

  We have developed a novel approach for the stereodivergent hydrodefluorination of gem-difluoroalkenes using copper(I) catalysts to obtain stereodefined monofluoroalkenes. Both (Z)- and (E)-terminal monofluoroalkenes were obtained by hydrodefluorination of gem-difluoroalkenes in the presence of copper(I) catalysts and diboron or hydrosilane, respectively, with high stereoselectivity. DFT calculations

  我们已经开发出一种新的方法，用于使用铜（I）催化剂对宝石-二氟烯烃进行立体发散加氢氟化，以获得立体定义的一氟烯烃。（Z）-端和（E）-端一氟烯烃都通过在高铜催化剂下，在铜（I）催化剂和二硼或氢硅烷的存在下，对宝石-二氟烯烃进行加氢脱氟而获得。进行DFT计算以阐明立体选择性。
• A novel and efficient synthesis of fluoromethyl phenyl sulphone and its use as a fluoromethyl Wittig equivalent
  作者：Muthiah Inbasekaran、Norton P. Peet、James R. McCarthy、Michael E. Le Tourneau

  DOI：10.1039/c39850000678

  日期：——

  A new synthesis of fluoromethyl phenyl sulphone (2) and the reaction conjugate base (3) with carbonyl compounds provides β-fluoro-alcohols (5), which are utilized to prepare terminal vinyl fluorides (8)viaα-fluoro-α,β-unsaturated sulphones (6).

  氟甲基苯基砜（2）的新合成以及与羰基化合物的反应共轭碱（3）的合成提供了β-氟代醇（5），可用于通过α-氟代-α，β制备末端氟乙烯（8）。 -不饱和砜（6）。