diethyl (E)-(3-oxo-3-phenylprop-1-en-1-yl)phosphonate | 70508-77-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-(3-oxo-3-phenylprop-1-en-1-yl)phosphonate
• 英文别名: (E)-diethyl 3-oxo-3-phenylprop-1-enyl phosphite；(E)-Diethyl (3-oxo-3-phenylprop-1-en-1-yl)phosphonate；(E)-3-diethoxyphosphoryl-1-phenylprop-2-en-1-one
• CAS: 70508-77-9
• 化学式: C₁₃H₁₇O₄P
• 分子量: 268.249
• InChiKey: GJUALVBBXKGMHZ-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-140 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-(3-oxo-3-phenylprop-1-en-1-yl)phosphonate 在 溴 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 3-Oxo-3-phenyl-1-propinyl-phosphonsaeure-diethylester
  参考文献：
  名称：

  Synthese, Reaktionen und NMR-Spektren von 2-Brom-3-oxo-1-alkenyl- und 3-Oxo-1-alkinyl-phosphons�ure-dialkylestern

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00810011
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 三乙烯二胺 、 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 39.8h， 生成 diethyl (E)-(3-oxo-3-phenylprop-1-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  电子不足的炔丙基醇向电子烯的碱催化立体选择性异构化

  摘要：

  我们已经开发出高度立体选择性的方法，可以在温和的条件下（EWG =吸电子基团）将缺电子的炔丙醇异构化为E-烯酮。在我们筛选的弱碱中，发现催化（10-20 mol％）1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）在大多数情况下有效。当底物与酰胺缀合时，乙酸钠的添加催化了异构化。

  DOI：

  10.1021/jo060304p

文献信息

• Copper-Catalyzed Enaminone C(sp²)–N Bond Phosphonation for Stereoselective Synthesis of Alkenylphosphonates
  作者：Ting Liu、Li Wei、Baoli Zhao、Yunyun Liu、Jie-Ping Wan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00862

  日期：2021.7.16

  functionalization that generates a new C–P bond using dialkyl phosphonate for the efficient and stereoselective synthesis of (E)-alkenylphosphonates is reported. The reactions toward target products proceed well with a broad scope, disclosing a valuable new synthetic application of enaminones by the interesting C(sp2)–N bond elaboration.

  报道了一种直接烯胺酮 C-N 键偶联功能化，它使用二烷基膦酸酯生成新的 C-P 键，用于（E）-烯基膦酸酯的有效立体选择性合成。对目标产物的反应在广泛的范围内进行，通过有趣的 C(sp 2 )-N 键阐述揭示了烯胺酮的一种有价值的新合成应用。
• Sodium Bicarbonate-Catalyzed Stereoselective Isomerizations of Electron-Deficient Propargylic Alcohols to (<i>Z</i>)-Enones
  作者：John P. Sonye、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/jo0623944

  日期：2007.3.1

  Redox isomerization is a synthetically important process because it creates two new functional groups in the product, among which is the isomerization of propargylic alcohols to conjugated enones. Although E-enones have been prepared by this approach, Z-enones could not be accessed. We previously reported DABCO-catalyzed E-selective isomerization of electron-deficient propargylic alcohols to enones

  氧化还原异构化是合成上重要的过程，因为它在产物中产生了两个新的官能团，其中是炔丙醇异构化成共轭烯酮。尽管已通过这种方法制备了E-烯酮，但无法访问Z-烯酮。我们先前报道了DABCO催化的电子不足的炔丙醇向烯的E选择性异构化及其机理。基于这种机理，我们现在已经开发了碳酸氢钠作为催化剂，将缺电子的炔丙醇进行Z选择性氧化还原异构化为烯酮。
• Activation of the P–H bond by a frustrated Lewis pair and its application in catalytic Z-selective hydrophosphonylation of terminal ynones
  作者：Yizhen Liu、Xiaoting Fan、Zhen Hua Li、Huadong Wang

  DOI：10.1039/c7cc05028c

  日期：——

  The frustrated Lewis pair (FLP) comprised of B(C6F5)3 and 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine (PMP) can efficiently catalyze Z-selective hydrophosphonylation of terminal ynones with Z/E selectivity up to 20:1. Mechanism studies suggest that trans arrangement of the phosphite nucleophilic attack and hydrogen bond formation on the alkyne moiety is responsible for the observed Z-selectivity.

  由B（C6F5）3和1,2,2,6,6-五甲基哌啶（PMP）组成的沮丧Lewis对（FLP）可以有效催化Z / E选择性高达20：1的末端炔酮的Z选择性氢膦酰化反应。机理研究表明，亚磷酸酯亲核攻击的反式排列和炔部分上的氢键形成是所观察到的Z选择性的原因。
• [2,3]-Wittig Rearrangement of Enantiomerically Enriched 3-Substituted 1-Propenyloxy-1-phenyl-2-propen-1-yl Carbanions: Effect of Heteroatoms and Conjugating Groups on Planarization of an α-Oxy-Benzylcarbanion through a Double Bond
  作者：Michiko Sasaki、Hidaka Ikemoto、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1002/chem.200802322

  日期：2009.4.27

  Don't get trapped: The effect of conjugating electron‐withdrawing groups and α‐anion‐stabilizing heteroatom substituents on configurational stability of chiral carbanions through a double bond was examined on the basis of extent of chirality transfer in intramolecular trapping in [2,3]‐Wittig rearrangement of chiral 3‐substituted 1‐propenyloxy‐1‐phenyl‐2‐propen‐1‐yl carbanions (see scheme).

  不要被束缚：在[2,3]中，通过分子内俘获的手性转移程度，研究了结合吸电子基团和稳定α-阴离子的杂原子取代基通过双键对手性碳负离子构型稳定性的影响。 ]-手性3-取代的1-丙烯氧基-1-苯基-2-丙烯酰基-1-碳负离子的Wittig重排（参见方案）。
• Hammerschmidt,F.; Zbiral,E., Liebigs Annalen der Chemie, 1979, p. 492 - 502
  作者：Hammerschmidt,F.、Zbiral,E.

  DOI：——

  日期：——