4,4'-bis(2-diphenylphosphinoethynyl)biphenyl | 935550-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-bis(2-diphenylphosphinoethynyl)biphenyl
• 英文别名: PPh2C2(C6H4)2C2Ph2；2-[4-[4-(2-Diphenylphosphanylethynyl)phenyl]phenyl]ethynyl-diphenylphosphane；2-[4-[4-(2-diphenylphosphanylethynyl)phenyl]phenyl]ethynyl-diphenylphosphane
• CAS: 935550-56-4
• 化学式: C₄₀H₂₈P₂
• 分子量: 570.61
• InChiKey: CEOMUFAPWYVZQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.1
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-bis(2-diphenylphosphinoethynyl)biphenyl 在 copper(l) iodide 、 caesium carbonate sulfur 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (Z),(Z)-4,4'-bis[1,2-bis(diphenylthiophosphinyl)ethenyl]biphenyl
  参考文献：
  名称：

  铜催化的 1-炔基膦与二苯基膦的反氢膦化反应提供 (Z)-1,2-Diphosphino-1-烯烃

  摘要：

  1-炔基膦与二苯基膦的氢膦化反应在铜催化下以反方式进行，为获得各种 (Z)-1,2-二膦基-1-烯烃及其硫化物提供了一种简单有效的途径。该反应具有高度化学选择性，甚至可以在水性介质中进行。该反应足够可靠，可以实现 (Z)-1,2-diphosphino-1- 烯烃的克级合成。用三(三甲基甲硅烷基)硅烷对二硫化二膦进行自由基还原产生母体三价二膦，而不会发生烯烃几何异构化。(Z)-3,3-二甲基-1,2-双(二苯基硫代膦基)-1-丁烯的对映选择性氢化，然后脱硫产生新的手性双齿膦配体。

  DOI：

  10.1021/ja070048d
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二乙炔基联苯 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以45%的产率得到4,4'-bis(2-diphenylphosphinoethynyl)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  铜催化的 1-炔基膦与二苯基膦的反氢膦化反应提供 (Z)-1,2-Diphosphino-1-烯烃

  摘要：

  1-炔基膦与二苯基膦的氢膦化反应在铜催化下以反方式进行，为获得各种 (Z)-1,2-二膦基-1-烯烃及其硫化物提供了一种简单有效的途径。该反应具有高度化学选择性，甚至可以在水性介质中进行。该反应足够可靠，可以实现 (Z)-1,2-diphosphino-1- 烯烃的克级合成。用三(三甲基甲硅烷基)硅烷对二硫化二膦进行自由基还原产生母体三价二膦，而不会发生烯烃几何异构化。(Z)-3,3-二甲基-1,2-双(二苯基硫代膦基)-1-丁烯的对映选择性氢化，然后脱硫产生新的手性双齿膦配体。

  DOI：

  10.1021/ja070048d

文献信息

• Rhenium(I) Complexes with Alkynylphosphane Ligands: Structural, Photophysical, and Theoretical Studies
  作者：Ilya Kondrasenko、Kristina S. Kisel、Antti J. Karttunen、Janne Jänis、Elena V. Grachova、Sergey P. Tunik、Igor O. Koshevoy

  DOI：10.1002/ejic.201403053

  日期：2015.2

  (L = monophosphane), [Re(phen)(CO)3}2(L)]2+ (L = diphosphane), and [Re(phen)(CO)2}2(L)2]2+ (L = diphosphane). The dicarbonyl compounds display intense luminescence at 298 K both in solution and in the solid state (Φem ≤ 44 %). The tricarbonyl complexes demonstrate a strong dependence of the emission efficiency on the ancillary ligand L through a pronounced π–π* contribution of the diphosphane to the

  一系列单齿和双齿炔基膦已用于制备铼 (I) 菲咯啉配合物 [Re(phen)(CO)2(L)2]+ (L = 单膦), [Re(phen)( CO)3}2(L)]2+ (L = 二磷烷) 和 [Re(phen)(CO)2}2(L)2]2+ (L = 二磷烷)。二羰基化合物在溶液和固态 (Φem ≤ 44 %) 中均在 298 K 下显示出强烈的发光。TDDFT 研究证实，三羰基配合物通过二膦对电子跃迁的显着 π-π* 贡献证明发射效率对辅助配体 L 有很强的依赖性。在固态下，配合物 [Re(phen)(CO)2(L)2]+ 显示出受磷烷取代基结构影响的显着发光刚性变色。
• Synthesis, characterization and photophysical properties of PPh₂–C₂–(C₆H₄)_n–C₂–PPh₂based bimetallic Au(<scp>i</scp>) complexes
  作者：Igor O. Koshevoy、Chia-Li Lin、Cheng-Chih Hsieh、Antti J. Karttunen、Matti Haukka、Tapani A. Pakkanen、Pi-Tai Chou

  DOI：10.1039/c1dt11494h

  日期：——

  PPh2C2(C6H4)nC2PPh2 (n = 0–3), which possess a dialkynyl-arene spacer between the phosphorus atoms, was used for the synthesis of a series of bimetallic gold(I) complexes 1–7. Unlike the corresponding polynuclear Au(I) clusters, which show unique phosphorescence, 1–7 reveal dual emissions consisting of fluorescence and phosphorescence. The results are rationalized, in a semi-quantitative manner, by the trace

  一族二膦PPh 2 C 2（C 6 H 4）n C 2 PPh 2（n = 0-3），其在磷原子之间具有二炔基芳烃间隔​​基，用于合成一系列双金属化合物金（I）配合物1-7。与显示出独特磷光的相应多核Au（I）团簇不同，1–7揭示了由荧光和磷光组成的双重发射。通过痕量（1-3）到零（4-7）以半定量的方式使结果合理化）MLCT的贡献随共轭亚苯基环数的变化而变化。其结果是，与典型的Au多核（我），用100％的三线态人口群集，S的速率常数1 →T的1系间窜越急剧降低到10个9小号-1（4-7）-10 10小号- 1（1–3），因此荧光辐射衰减率可以竞争甚至占主导地位。与保护良好的O 2相反，剧烈的O 2磷光猝灭表明1-7中发射发色团的未保护性质大多数多金属Au（I）团簇中的独立磷光。
• Palladium-Catalyzed <i>anti</i>-Hydrothiolation of 1-Alkynylphosphines
  作者：Azusa Kondoh、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol0702876

  日期：2007.3.1

  Treatment of 1-alkynylphosphine with thiol in the presence of a catalytic amount of palladium acetate results in regio- and stereoselective anti-hydrothiolation, yielding the corresponding (Z)-1-phosphino-2-thio-1-alkene.
• Tuning the Energy Emission from Violet to Yellow with Bidentate Phosphine Gold(III) Complexes
  作者：Vanesa Fernández-Moreira、Jéssica Cámara、Ekaterina S. Smirnova、Igor O. Koshevoy、Antonio Laguna、Sergey P. Tunik、M. Carmen Blanco、M. Concepción Gimeno

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00135

  日期：2016.4.25

  The synthesis and characterization of luminescent gold(III) compounds, obtained by coordination of the metal center to different phosphines, is described. To avoid deactivation of luminescence by the presence of low-energy d-d ligand field states in the gold(III) center, the ligands bonded to the metallic center have been carefully chosen, among which we used bidentate phosphines with different numbers of phenylene or alkynyl-phenylene spacers and pentafluorophenyl groups. The reaction of [Au(C6F5)(3)(tht)] (tht = tetrahydrothiophene) with the corresponding diphosphines gave the complexes [Au(C6F5)(3)}(2)(1,4PPh(2)(C6H4) nPPh2)] (n = 1-3) and [Au(C6F5)(3)}(2)(PPh2C equivalent to C(C6H4)(n)C equivalent to CPPh2)] (n = 0-2). The study of their optical behavior, reveals emission color variations from violet to yellow for the compounds containing the phosphines with one, two, and three phenylene spacers, respectively, and much more fine-tuning, from deep blue to brilliant blue for those intercalating alkynyl and phenylene spacers. Four of the new complexes were also characterized by X-ray diffraction crystallography, showing supramolecular structures formed through hydrogen bonding.
• Copper-Catalyzed anti-Hydrophosphination Reaction of 1-Alkynylphosphines with Diphenylphosphine Providing (<i>Z</i>)-1,2-Diphosphino-1-alkenes
  作者：Azusa Kondoh、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ja070048d

  日期：2007.4.1

  nes and their sulfides. The reaction is highly chemoselective and can be performed even in an aqueous medium. The reaction is reliable enough to realize a gram-scale synthesis of (Z)-1,2-diphosphino-1-alkene. Radical reduction of the diphosphine disulfides with tris(trimethylsilyl)silane yields the parent trivalent diphosphines without suffering from the isomerization of the olefinic geometry. Enantioselective

  1-炔基膦与二苯基膦的氢膦化反应在铜催化下以反方式进行，为获得各种 (Z)-1,2-二膦基-1-烯烃及其硫化物提供了一种简单有效的途径。该反应具有高度化学选择性，甚至可以在水性介质中进行。该反应足够可靠，可以实现 (Z)-1,2-diphosphino-1- 烯烃的克级合成。用三(三甲基甲硅烷基)硅烷对二硫化二膦进行自由基还原产生母体三价二膦，而不会发生烯烃几何异构化。(Z)-3,3-二甲基-1,2-双(二苯基硫代膦基)-1-丁烯的对映选择性氢化，然后脱硫产生新的手性双齿膦配体。