2,4,6-trimethylphenyl p-toluenesulfonate | 356031-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-trimethylphenyl p-toluenesulfonate
• 英文别名: 2,4,6-trimethylphenyl tosylate；2,4,6-trimethylphenyltosylate；mesityl tosylate；Mesityl 4-methylbenzenesulfonate；(2,4,6-trimethylphenyl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 356031-47-5
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃S
• 分子量: 290.383
• InChiKey: XISRALABLLXFPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-trimethylphenyl p-toluenesulfonate 在 双(三-o-甲苯磷)钯(0) 、 (R)-(-)-1-[(S)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyl-di-tert-butylphosphine 、 氨 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到2,4,6-三甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  氨与芳基氯化物、溴化物、碘化物和磺酸盐的钯催化偶联：制备伯芳胺的一般方法

  摘要：

  我们报告说，由 Pd[P(o-tol)(3)](2) 和烷基双膦 CyPF-t-Bu 生成的复合物是一种高活性和选择性的催化剂，用于将氨与芳基氯化物、溴化物、碘化物、和磺酸盐。用氨在二恶烷中的溶液进行的氨与该催化剂的偶联以高产率从各种芳基亲电试剂形成伯芳基胺。低至 0.1 mol% 的催化剂负载量足以进行许多芳基氯化物和溴化物的反应。在这种催化剂的存在下，芳基磺酸盐也首次以高产率与氨偶联。将这种催化剂存在下的反应与现有铜和钯系统存在下的反应进行比较，揭示了互补的底物范围，如果不是更广泛的话。该方法用于生成酰胺、酰亚胺、和氨基甲酸酯通过从芳基溴化物和氯化物、氨和酰基氯或酸酐一锅合成这些羰基化合物的小库来说明。机理研究表明，与使用 CyPF-t-Bu 和钯 (II) 作为催化剂前体，因为钯 (II)、氨和碱的组合产生的活性催化剂浓度低。

  DOI：

  10.1021/ja903049z
• 作为产物：
  描述：

  均三甲苯 在 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.58h， 生成 2,4,6-trimethylphenyl p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的（杂）芳烃通过瞬态不对称 λ3-碘烷的分子间 C-H 胺化

  摘要：

  已经开发了一种用于富电子杂芳烃和芳烃的分子间 CH 胺化的一锅两步法。该方法基于室温铜催化的区域选择性反应，即原位形成的不对称（杂）芳基-λ(3)-碘烷与多种脂肪族伯胺和仲胺和苯胺。

  DOI：

  10.1021/ja502174d

文献信息

• Retraction: Suzuki-Miyaura Coupling of Aryl Tosylates and Mesylates in Water
  作者：Jan Pschierer、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/ejoc.201000251

  日期：2010.5

  fluorenylphosphane (cataCXium Fsulf) enables thefacile Suzuki–Miyaura coupling of various (heterocyclic) aryl tosylates and aryl mesylate with various (heterocyclic) boronic acids in excellent yields (> 95 %) using water as the reaction solvent. Retraction: The following article from the European Journal of Organic Chemistry, “Suzuki–Miyaura Coupling of Aryl Tosylates and Mesylates in Water”, published online on

  水溶性磺化芴基磷烷 (cataCXium Fsulf) 的钯配合物 (0.5 mol-%) 使各种（杂环）芳基甲苯磺酸酯和甲磺酸芳基酯与各种（杂环）硼酸以优异的产率（> 95 %）进行轻松的 Suzuki-Miyaura 偶联) 使用水作为反应溶剂。撤回：以下文章来自欧洲有机化学杂志，“Suzuki-Miyaura Coupling of Aryl Tosylates and Mesylates in Water”，于 2010 年 4 月 15 日在线发表于 Wiley 在线图书馆（www.onlinelibrary.wiley.com，doi：10.1002 /ejoc.201000251) 和印刷中 (Eur. J. Org. Chem.2010, 2934–2937)，经通讯作者、期刊编辑、Haymo Ross 博士和 Wiley-VCH 同意撤回。由于手稿中列出的几个 1H 和 13C
• Palladium-Catalyzed Amination of Aryl and Heteroaryl Tosylates at Room Temperature
  作者：Tokutaro Ogata、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja805810p

  日期：2008.10.22

  Mild palladium-catalyzed aminations of aryl tosylates and the first aminations of heteroaryl tosylates are described. In the presence of the combination of L2Pd(0) (L = P(o-tol)3) and the hindered Josiphos ligand CyPF-t-Bu, a variety of primary alkylamines and arylamines react with both aryl and heteroaryl tosylates at room temperature to form the corresponding secondary arylamines in high yields with

  描述了芳基甲苯磺酸酯的温和钯催化胺化和甲苯磺酸杂芳基酯的第一次胺化。在 L2Pd(0) (L = P(o-tol)3) 和受阻 Josiphos 配体 CyPF-t-Bu 的组合存在下，各种伯烷基胺和芳基胺在室温下与芳基和杂芳基甲苯磺酸酯反应以高收率形成相应的仲芳胺，对单芳胺具有完全选择性。在许多情况下，这些反应在室温下发生，催化剂负载量为 0.1 mol %，在一种情况下为 0.01 mol %，构成对甲苯磺酸芳基酯最有效的胺化反应，提高了近 2 个数量级。通过开发一种合成 L2Pd(0) 前体的简便方法，该催化剂变得实用。这种复合物作为固体在空气中是稳定的。
• Mild and Efficient Indium Metal Catalyzed Synthesis of Sulfonamides and Sulfonic Esters
  作者：Doo Jang、Joong-Gon Kim

  DOI：10.1055/s-2007-986632

  日期：2007.10

  A facile and efficient method for synthesizing sulfon­amides was developed using a catalytic amount of indium metal. A wide range of sulfonamides were synthesized in excellent yields using the new process. The method showed a generality for substrates including less nucleophilic and sterically hindered anilines, and it is also applicable for preparing sulfonic esters from sulfonyl chlorides and alcohols.

  开发了一种简单高效的合成磺酰胺的方法，使用了催化量的铟金属。通过这一新工艺，合成了多种磺酰胺，产率优良。该方法对底物表现出广泛适应性，包括较少亲核和空间位阻的胺类，并且也适用于从磺酰氯和醇制备磺酸酯。
• Copper-Catalyzed Regioselective C-H Sulfonyloxylation of Electron-Rich Arenes with <i>p</i>-Toluenesulfonic Acid and Sulfonyloxylation of Aryl(mesityl)iodonium Sulfonates
  作者：He Huang、Yang Wu、Wen Zhang、Chun Feng、Bi-Qin Wang、Wan-Fei Cai、Ping Hu、Ke-Qing Zhao、Shi-Kai Xiang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00081

  日期：2017.3.17

  Copper-catalyzed regioselective C-H sulfonyloxylation of electron-rich arenes with p-toluenesulfonic acid has been developed. Electron-rich benzene derivatives and heteroarenes can undergo this C-H sulfonyloxylation reaction to generate aryl tosylates. Furthermore, sulfonyloxylation of aryl(mesityl)iodonium sulfonates has also been investigated. Both aryl(mesityl)iodonium tosylates and triflates can

  已经开发了用对甲苯磺酸的铜催化富电子芳烃的区域选择性CH磺酰氧基化。富电子的苯衍生物和杂芳烃可以经过此CH磺酰氧基化反应生成芳基甲苯磺酸酯。此外，还研究了芳基（间苯二甲氧基）碘鎓磺酸盐的磺酰氧基化。芳基（间苯二甲氧基）碘鎓甲苯磺酸盐和三氟甲磺酸酯都可以平稳反应以得到芳基磺酸盐。形成的芳基磺酸盐可以转化为苯酚，并用作交叉偶联反应的良好伴侣。
• Oxidative Addition of Aryl Tosylates to Palladium(0) and Coupling of Unactivated Aryl Tosylates at Room Temperature
  作者：Amy H. Roy、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja035835z

  日期：2003.7.1

  oxidative addition allowed for the development of Pd-catalyzed Kumada couplings and amination reactions of unactivated aryl tosylates at room temperature. The catalysts for these mild couplings of aryl tosylates were generated from palladium precursors and the sterically hindered Josiphos-type ligands that induced oxidative addition of aryl tosylates to Pd(0) at room temperature.

  甲苯磺酸芳基酯是 Pd 催化的交叉偶联反应的有吸引力的底物，但它们的反应性比更常用的芳基三氟甲磺酸酯低得多。我们报告了甲苯磺酸芳基酯在室温下氧化加成到 Pd(PPF-t-Bu)[P(o-tolyl)3] 和 Pd(CyPF-t-Bu)[P(o-tolyl)3] 以产生相应的钯（II）芳基甲苯磺酸盐络合物。在添加的溴离子存在下，形成芳基溴化钯 (II) 络合物。通过添加配位或弱配位阴离子加快氧化加成速率，并且在极性更大的溶剂中反应更快。温和的氧化加成条件允许在室温下发展 Pd 催化的 Kumada 偶联和未活化的甲苯磺酸芳基酯的胺化反应。