2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone S-oxide | 39257-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone S-oxide
• 英文别名: 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanon-S-oxid；2,2,4,4-Tetramethyl-3-sulfinylcyclobutan-1-one
• CAS: 39257-42-6
• 化学式: C₈H₁₂O₂S
• 分子量: 172.248
• InChiKey: QMKHLNYJZNVCAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone S-oxide 以 氩 为溶剂， 生成 四甲基环丁烷-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  低温氩基质中取代氧杂环丙烷的光化学形成和反应性

  摘要：

  衍生自脂肪族和脂环族硫酮的硫代羰基 S-氧化物（亚砜）在 10 K 的氩基质中进行辐照，并通过计算和实验红外光谱的比较来鉴定所得氧硫杂环丙烷。在 10 K 光解后，根据取代模式，氧杂环丙烷经历 H 位移反应或区域选择性环扩大以形成相应的硫酯。将基体材料加热到 38-40 K 后，氧杂环丙烷进行快速脱硫以产生相应的酮。B3LYP/6-311+G(3df,3pd) 水平的密度泛函理论 (DFT) 计算表明氧硫杂环丁烷的脱硫作为双分子过程发生，活化焓接近 0 kcal mol–1。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100695
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-2,2,4,4-tetramethyl-3-oxocyclobutanesulfenyl chloride 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以79%的产率得到2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone S-oxide
  参考文献：
  名称：

  环丁酮的氯硫烷基衍生物与不同亲核试剂的反应

  摘要：

  3-氯-3-（氯硫烷基）-2,2,4,4-四甲基环丁烷-1-酮（2）与N，O，S和P亲核试剂的反应是通过在S原子上取代Cl发生的。而在仲胺，链烷醇，酚，硫醇，硫酚和磷酸二烷基酯和三烷基磷酸酯的情况下，则获得了最初形成的取代产物，烯丙基和炔丙基醇的相应产物进行了[2,3]-σ重排。分别得到烯丙基和烯丙基亚砜。当用N，O和S亲核试剂处理3-氯-3-（氯二硫烷基）-2,2,4,4-四甲基环丁-1-酮（3）时，观察到类似的取代反应。的反应3用Et 3 P LED意外产物通过SS键的裂解（参见方案13）。在2与伯胺和H 2 O的反应中，取代产物通过消除HCl进一步反应，分别生成相应的硫代羰基S-酰亚胺和硫代羰基S-氧化物。尽管可以分离出后者，但前者不稳定，但可能被MeOH（方案4）或金刚烷硫酮（方案5）截获。通过X射线晶体学确定一些取代产物的结构。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690082
• 作为试剂：
  描述：

  芴-9-硫酮 在 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone S-oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以44%的产率得到1,1,3,3-tetramethyl-2-oxo-6-oxa-5,8-dithia[3.4]octane-7-spiro-9'-fluorene
  参考文献：
  名称：

  1,3-偶极活性的脂肪族硫（，）（1）的环加成反应。

  摘要：

  2,2,4,4-四甲基-3-硫代氧杂环丁酮S-氧化物（4）在室温下与二芳基硫代酮结合，在平衡反应中提供螺1,1,2,4-恶二硫杂环戊烷6。化合物6a被氧化为顺式S，S-二氧化物9，其结构通过X射线分析确定。这些是具有烯丙基阴离子MO的硫酮S-氧化物（亚砜）的第一个明确的1，3-环加成；以前已经描述了将硫的C ＝ S键的环加成为亲二亲性和亲二亲性。

  DOI：

  10.1021/jo9607424

文献信息

• Regioselektive 1,3-Dipolare Cycloadditionen eines ?Thiocarbonyl-methanids? ((Alkylidensulfonio)methanids) mit aromatischen Sulfinen
  作者：Grzegorz Mlosto?、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19960790105

  日期：1996.2.7

  Regioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of a ‘Thiocarbonyl-methanide’ ((Alkylidenesulfonio)methanide) with Aromatic Sulfines

  硫代羰基甲烷（（烷基）磺基甲烷）的区域选择性1,3-偶极环加成与芳香亚砜
• Synthesis and Reactions of a New Cyclobutanethione Derivative
  作者：Grzegorz Mlostoń、Agnieszka Majchrzak、Marzena Rutkowska、Marta Woznicka、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200590203

  日期：2005.10

  by successive reaction with PCl5 and Lawesson reagent in pyridine. This new thioketone 4b was transformed into 1-chlorocyclobutanesulfanyl chloride 5 and chloro 1-chlorocyclobutyl disulfide 9 by treatment with PCl5 and SCl2, respectively, in chlorinated solvents (Schemes 1 and 2). These products reacted with S- and P-nucleophiles by substitution of Cl− at the S-atom; e.g., the reaction with 4b yielded

  通过与PCl 5和Lawesson试剂在吡啶中连续反应，由母体二酮制备3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基环丁硫酮（4b）。通过在氯化溶剂中分别用PCl 5和SCl 2处理，将该新的硫酮4b转化为1-氯环丁烷硫烷基氯5和氯1-氯环丁基二硫化物9（流程1和2）。这些产品通过的Cl置换与S和P的亲核试剂反应，-在S原子; 例如，与4b的反应分别产生二硫化物和三硫化物6b和11。令人惊讶地，在9与硫代二苯甲酮的反应中仅形成五硫化二氢12（方案3）。与5和9相反，未检测到相应的氯1-氯环丁基三硫化物13，但立即与起始的硫酮4b反应，得到四硫化物14（方案4）。用3-氯过苯甲酸（m CPBA）氧化4b产生相应的硫氧化物（=硫）15，其与硫酮3a和4b进行了1,3-偶极环加成反应（方案5）。此外，在与硫代羰基甲烷甲烷化物（方案6）和亚胺基亚胺化物（＝偶氮甲亚胺基化物；方案7）的反应中，显示4b是良好的
• Synthesis of 1,2,4-Trithiolanes from Thione<i>S</i>-Oxides and Lawesson Reagent at Room Temperature
  作者：Kentaro Okuma、Toshiyuki Shigetomi、Shinji Shibata、Kosei Shioji

  DOI：10.1246/bcsj.77.187

  日期：2004.1

  The reaction of 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone S-oxide with Lawesson reagent (L. R.) afforded the corresponding 1,2,4-trithiolane. Thiopivalophenone and thiopivalophenone S-oxides reacted with L. R. at rt to give the corresponding S-sulfide, which further reacted with thiones to afford the corresponding cis-1,2,4-trithiolanes.

  2,2,4,4-四甲基-3-硫酮环丁酮 S-氧化物与 Lawesson 试剂（L. R. ）反应，得到相应的 1,2,4-三硫环戊烷。硫代新戊酮和硫代新戊酮 S-氧化物与 L. R. 在常温下反应，得到相应的 S-硫化物，再与硫酮反应，得到相应的顺式-1,2,4-三硫环戊烷。
• 1,3-Dipolar Cycloadditions, 96. – Cycloadditions of Alicyclic ThioneS-Oxides with Alicyclic Thiones
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Kurt Polborn、Reiner Sustmann、Willi Sicking

  DOI：10.1002/jlac.199719970126

  日期：1997.1

  calculations of transition structures and products for the cycloadditions of thioformaldehyde S-oxide to thioformaldehyde support the observed regiochemistry. The activation energy amounts to 3.9 kcal mol−1, in contrast to EA = 17.4 kcal mol−1 for the corresponding addition to ethylene. The transition structures are in accordance with concerted cycloadditions.

  亚硫酰S-氧化物（亚砜）带有1,3-偶极的烯丙基阴离子MO，但无法与具有CC多重键的常见偶极亲和剂进行1,3-环加成。硫酮作为超偶极亲和剂经受了考验。硫酮S-氧化物3和9与硫酮5和7在80–100°C下结合，尽管有位阻，仍能以高收率提供螺1,2,4-氧杂二硫杂环戊烷。环加合物的光谱和11的X射线分析明确了其结构。Becke3LYP / 6-31G *硫代甲醛S的环加成反应的过渡结构和产物的计算-氧化成硫代甲醛有助于观察到的区域化学。活化能总计为3.9 kcal mol -1，而相应地添加到乙烯中的E A = 17.4 kcal mol -1。过渡结构符合一致的环加成。
• Sundari, B.; Ramamurthy, V., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1984, vol. 23, # 6, p. 498 - 501
  作者：Sundari, B.、Ramamurthy, V.

  DOI：——

  日期：——