2,2'-(2-(o-tolyl)ethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1172611-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-(2-(o-tolyl)ethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[2-(2-methylphenyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1172611-47-0
• 化学式: C₂₁H₃₄B₂O₄
• 分子量: 372.121
• InChiKey: VAJQHNNRIHZYDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(2-(o-tolyl)ethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 sodium perborate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 原甲酸三乙酯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过不对称偕二硼烷的化学选择性氧化获得 MIDA 酰基硼酸盐的模块化和简洁方法：解锁对新型酰基硼的访问†

  摘要：

  酰基硼酸盐是一类非常有趣且稀有的有机硼酸盐。在温和条件下从容易获得的底物合成这些化合物并获得新型酰基硼一直具有挑战性。我们报告了一种使用不对称偕二硼烷作为关键中间体从末端炔烃/烯烃或乙烯基硼酸酯制备各种 MIDA 酰基硼酸酯的新颖而简洁的途径。该策略的高模块化和温和条件允许轻松获得具有脂肪族、芳香族以及更稀有的杂芳香族、炔基和 α,β-不饱和支架的酰基硼酸盐。据我们所知，这是首个关于双硼化学选择性氧化以及合成 α,β-不饱和酰基硼酸盐的报道。

  DOI：

  10.1039/c9sc00378a
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 copper(l) iodide 、 lithium methanolate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 2,2'-(2-(o-tolyl)ethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  四配位硼物种卤代偕二硼烷烃合成 α-卤代硼酸盐

  摘要：

  α-卤代硼酸酯在有机化学中作为合成子具有广泛的应用；然而，传统的α-卤代硼酸盐合成方法苛刻复杂。在此，我们使用n BuLi 作为亲核试剂攻击宝石二硼烷烃中的硼原子，形成四配位硼物种，并使用易于获得的亲电卤素试剂（NCS 和 NBS）成功地获得了 α-氯硼酸盐和 α-溴硼酸盐。该反应不含过渡金属，具有广泛的底物范围和多样化的有价值的产品。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00982

文献信息

• Zirconium‐Catalyzed Atom‐Economical Synthesis of 1,1‐Diborylalkanes from Terminal and Internal Alkenes
  作者：Xianjin Wang、Xin Cui、Sida Li、Yue Wang、Chungu Xia、Haijun Jiao、Lipeng Wu

  DOI：10.1002/anie.202002642

  日期：2020.8.3

  A general and atom‐economical synthesis of 1,1‐diborylalkanes from alkenes and a borane without the need for an additional H2 acceptor is reported for the first time. The key to our success is the use of an earth‐abundant zirconium‐based catalyst, which allows a balance of self‐contradictory reactivities (dehydrogenative boration and hydroboration) to be achieved. Our method avoids using an excess

  首次报道了由烯烃和甲硼烷进行的一般的，原子经济的合成，无需额外的H 2受体。我们成功的关键是使用富含稀土的锆基催化剂，该催化剂可以实现自相矛盾的反应性（脱氢硼酸化和硼氢化）的平衡。我们的方法避免了使用其他报道的系统所要求的过量的其他烯烃作为H 2受体。此外，在我们的系统中，之前没有反应的底物（如简单的长链脂族烯烃）也经历了1,1-硼化。值得注意的是，内部烯烃前所未有的1,1-二硼化使1,1-二硼基烷烃的制备成为可能。
• 一种烯烃选择性1,1-二硼化制备偕二硼类化 合物的方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN111217844B

  公开（公告）日：2021-12-28

  本发明涉及一种烯烃选择性1,1‑二硼化制备偕二硼类化合物的方法，该方法是指：将烯烃类化合物、茂基前过渡金属催化剂和碱类化合物溶于溶剂中，然后加入硼烷类化合物，在保护性气氛中，于60~150℃反应1~16 h，再经分离即得偕二硼类化合物。本发明操作简便、成本低，反应的原子经济性高，适合于工业化生产。
• 一种偕二硼化合物的制备方法及应用
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院

  公开号：CN109734737B

  公开（公告）日：2021-01-01

  本发明公开了一种偕二硼化合物的制备方法及应用。所述偕二硼化合物的制备方法包括：在保护性气氛中，使包含有羰基化合物、双硼试剂、铁催化剂、碱性物质、质子源和溶剂的均匀混合反应体系于60～150℃反应3～36h，再经分离制得偕二硼化合物。本发明的偕二硼化合物的制备方法以简单、经济、易得的原料为底物，以铁催化剂催化一步构筑以往方法难以高效实现的偕二硼化合物，这类化合物在医药合成中间体以及有机光电材料科学中有很大的应用前景；并且，本发明的制备方法改进了在传统制备偕二硼化合物领域中，需要预官能团化或者一些底物无法兼容的问题，反应条件相对温和，操作简单，原料经济易得，反应高效，具有良好的官能团兼容性。
• Synthesis of 1,1-Organodiboronates via Rh(I)Cl-Catalyzed Sequential Regioselective Hydroboration of 1-Alkynes
  作者：Kohei Endo、Takanori Shibata、Munenao Hirokami

  DOI：10.1055/s-0028-1088131

  日期：——

  A Rh(I)Cl-DPPB-complex-catalyzed sequential hydro­boration of aryl alkynes and aliphatic alkynes was achieved. The ­reaction proceeded with almost perfect regioselectivity to afford 1,1-organodiboronate compounds in moderate to good yield.

  实现了由A Rh(I)Cl-DPPB复合物催化的芳基炔烃与脂肪族炔烃的顺序氢硼化反应。该反应以几乎完美的区域选择性进行，以中等至良好的产率提供1,1-有机二硼酸盐化合物。
• Copper-Catalyzed Regio- and Diastereoselective Additions of Boron-Stabilized Carbanions to Heteroarenium Salts: Synthesis of Azaheterocycles Containing Contiguous Stereocenters
  作者：Rajender Nallagonda、Rashad R. Karimov

  DOI：10.1021/acscatal.0c04474

  日期：2021.1.1

  Nucleophilic addition of diborylalkyl reagents to N-alkyl or N-acylpyridinium and related heteroarenium salts has been developed as a key step for the synthesis of nonaromatic nitrogen heterocycles that contain contiguous stereogenic centers. Derivatization of the dihydropyridine products for the synthesis of tetrahydropyridines and piperidines have also been described.

  已经开发了将二硼烷基烷基试剂亲核加成到N-烷基或N-酰基吡啶鎓盐和相关的杂芳烃盐上，作为合成包含连续立体中心的非芳族氮杂环的关键步骤。还已经描述了二氢吡啶产物的衍生化以合成四氢吡啶和哌啶。