(1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-[[(1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl]disulfanyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 139561-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 有机二硫化物
• 英文名称: (1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-[[(1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl]disulfanyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 139561-94-7
• 化学式: C₂₀H₃₀S₂
• 分子量: 334.59
• InChiKey: BARCMEPVECNDSG-NSMLZSOPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-[[(1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl]disulfanyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.05h， 生成 (1R,1'R)-3-exo,3'-exo-Bicamphor
  参考文献：
  名称：

  Bithiocamphor: an interesting synthon for the synthesis of chiral ligands

  摘要：

  Bithiocamphor 1 was studied; its reduction led to dithiols 3a and 3b, its oxidation led to bicamphor 8.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00039-0
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-(-)-硫代樟脑 在 potassium tert-butylate 、 碘 作用下， 生成 (1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-[[(1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl]disulfanyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Bithiocamphor: an interesting synthon for the synthesis of chiral ligands

  摘要：

  Bithiocamphor 1 was studied; its reduction led to dithiols 3a and 3b, its oxidation led to bicamphor 8.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00039-0

文献信息

• Reactions of Sulfanyl Chlorides with Thiocamphor and Thiofenchone:WagnerMeerwein Rearrangement of an Intermediate Thiocarbonylium Ion
  作者：Agnieszka Majchrzak、Grzegorz Mlostoń、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200490077

  日期：2004.4

  intermediacy of a thiocarbonylium ion (Scheme 3). On the other hand, the non-enolizable thiofenchone (13) reacts with sulfanyl chlorides in CH2Cl2/Et3N to give exclusively products with a rearranged bicyclic skeleton (Scheme 5). A WagnerMeerwein rearrangement of the intermediate thiocarbonylium ion is the key step. The structures of the products 10 and 14, which have rearranged bicyclic systems, have been

  在Et 3 N存在下，亚硫酰氯和二硫酰氯与硫樟基（6）的反应分别导致不对称的二硫烷和三硫烷（流程2和4）。提出了通过立即被去质子化的硫代羰基离子的反应机理。Wagner Meerwein重排导致在不存在碱的情况下形成次要产物10，这是硫代羰基离子中间体的另一种证据（方案3）。另一方面，不可烯化的硫代孕酮（13）与亚硫酰氯在CH 2 Cl 2中反应/ Et 3 N仅给出具有重排双环骨架的产品（方案5）。甲WagnerMeerwein中间thiocarbonylium离子的重排是关键的一步。已经通过X射线晶体学确定了具有重排的双环体系的产物10和14的结构。