ethyl 2-(2-trimethylsilylethynyl)benzoate | 110166-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(2-trimethylsilylethynyl)benzoate
• 英文别名: Benzoic acid, 2-[(trimethylsilyl)ethynyl]-, ethyl ester
• CAS: 110166-76-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂Si
• 分子量: 246.381
• InChiKey: WVPDLFCIDOZQMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(2-trimethylsilylethynyl)benzoate 在 水 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 17.0h， 以74%的产率得到3-甲基-2-苯并呋喃-1(3H)-酮
  参考文献：
  名称：

  I2 / PPh3 / H2O的加氢碘化引发的级联反应：从2-炔基苯甲酸酯中无金属获得3-取代的邻苯二甲酰亚胺

  摘要：

  邻苯二甲酰胺是在几种生物活性化合物中发现的重要支架。因此，强烈需要有效的合成邻苯二甲酰亚胺的方法。在这里，我们描述了通过I 2 / PPh 3 / H 2 O引发的级联反应，通过2-炔基苯甲酸酯的还原性加氢碘化反应，合成了无金属的3-取代的邻苯二甲酸酯。通过一锅法反应，涉及四个过程：去甲硅烷基化，加氢碘化，环化和还原反应，以优异的产率合成了多种3-取代的邻苯二甲酸酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700839
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸乙酯, 、 三甲基乙炔基硅 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二乙胺 作用下， 反应 12.0h， 生成 ethyl 2-(2-trimethylsilylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  手性铜配合物催化的二氟环丙烯的对映选择性官能化：手性宝石-二甲基和叔丁基类似物的提案。

  摘要：

  用PHMS [H-Si]，H-BPin，（BPin）2和（CH 3）2 Zn [Zn-Me]高度对映选择性的铜/手性膦催化的二氟环丙烯的氢，硼和碳金属化已显示出它们在区域上发散地提供高度对映体富集和官能化的二氟环丙烷。这些实例可以被视为“手性”的宝石-二甲基和叔丁基类似物的首次成功合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00622

文献信息

• Cobalt(II)-based Metalloradical Activation of 2-(Diazomethyl)pyridines for Radical Transannulation and Cyclopropanation
  作者：Satyajit Roy、Sandip Kumar Das、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1002/anie.201711209

  日期：2018.2.19

  A new catalytic method for the denitrogenative transannulation/cyclopropanation of in‐situ‐generated 2‐(diazomethyl)pyridines is described using a cobalt‐catalyzed radical‐activation mechanism. The method takes advantage of the inherent properties of a CoIII‐carbene radical intermediate and is the first report of denitrogenative transannulation/cyclopropanation by a radical‐activation mechanism, which

  介绍了一种利用钴催化的自由基活化机理对原位生成的2-（重氮甲基）吡啶进行脱氮环转移/环丙烷化的新催化方法。该方法利用了Co III-卡宾自由基中间体的固有性质，并且是通过自由基激活机制进行脱氮脱环/环丙烷化的第一篇报道，并得到了各种控制实验的支持。（±）-单morine的总合成时间短，证明了金属-金属法的综合优势。
• Copper-Catalyzed Ring Opening of [1.1.1]Propellane with Alkynes: Synthesis of Exocyclic Allenic Cyclobutanes
  作者：Dániel Lasányi、Gergely L. Tolnai

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03999

  日期：2019.12.20

  Despite the long history and interesting properties of propellanes, these compounds still have tremendous potential to be exploited in synthetic organic chemistry. Herein we disclose an experimentally simple procedure to achieve cyclobutane-containing allenes and alkynes through a copper-catalyzed ring opening of [1.1.1]propellane and subsequent reaction with ethynes.

  尽管螺旋藻的悠久历史和令人感兴趣的特性，但这些化合物在合成有机化学中仍具有巨大的开发潜力。本文中，我们公开了一种通过实验简单的方法，可通过[1.1.1]丙炔的铜催化开环并随后与乙炔反应来获得含环丁烷的烯和炔。
• Condensed heteroaromatic ring systems. VIII Synthesis of 3-substituted isocoumarins from o-halobenzoic acid derivatives.
  作者：TAKAO SAKAMOTO、MASAYUKI AN-NAKA、YOSHINORI KONDO、HIROSHI YAMANAKA

  DOI：10.1248/cpb.34.2754

  日期：——

  The hydration of o-ethynylbenzoic acid derivatives, such as ethyl o-ethynylbenzoate, o-ethynylbenzonitrile, and o-ethynylbenzamide, in sulfuric acid in the presence of marcuric sulfate, afforded 3-substituted isocoumarins. The palladium-catalyzed reaction of o-halobenzoic acid derivatives with terminal acetylenes to obstain the starting materials for the cyclization is also described.

  在硫酸中，存在汞硫酸盐的情况下，o-乙炔苯甲酸衍生物，例如乙基o-乙炔苯甲酸酯、o-乙炔苯腈和o-乙炔苯酰胺的水合反应，获得了3-取代的异香豆素。此外，还描述了o-卤苯甲酸衍生物与末端炔烃的钯催化反应，以获取环化的起始材料。
• Palladium mediated direct coupling of silylated arylalkynes with propargylic chlorides: an efficient access to functionalized conjugated allenynes
  作者：Delphine Girard、Sylvie Broussous、Olivier Provot、Jean-Daniel Brion、Mouâd Alami

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.06.079

  日期：2007.8

  Pd/Cu-catalyzed one-pot reaction of 1-trimethylsilyl-2-arylalkynes with propargylic chlorides in the presence of TBAF is described. The present new procedure is applicable to a wide range of silylated arylalkynes with both electron-withdrawing and electron-donating substituents. Functionalized allenynes can thus be obtained in good yields without prior deprotection of the alkynes.

  描述了在TBAF存在下Pd / Cu催化的1-三甲基甲硅烷基-2-芳基炔烃与炔丙基氯化物的一锅反应。本新方法适用于具有吸电子和给电子取代基的多种甲硅烷基化的芳基炔烃。因此，可以在不事先对炔烃进行脱保护的情况下，以高收率获得官能化的烯炔。
• Fluoride-Catalyzed Cross-Coupling of Carbamoyl Fluorides and Alkynylsilanes
  作者：Dusty Cadwallader、Dmytro Shevchuk、Tristan R. Tiburcio、Christine M. Le

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02871

  日期：2023.10.13

  We report the synthesis of alkynamides via the cross-coupling of carbamoyl fluorides and alkynylsilanes catalyzed by tetrabutylammonium fluoride (TBAF). In contrast to previously reported transformations of carbamoyl fluorides, C–F bond cleavage is achieved under exceptionally mild conditions (room temperature, low catalyst loadings, and short reaction times) without the need for strongly nucleophilic

  我们报道了在四丁基氟化铵 (TBAF) 催化下，通过氨基甲酰氟和炔基硅烷的交叉偶联合成了炔酰胺。与之前报道的氨基甲酰氟的转化相反，C-F键断裂是在极其温和的条件（室温、低催化剂负载量和短反应时间）下实现的，而不需要强亲核试剂和/或催化剂。与过渡金属催化方法相比，该方法具有明显的优势，例如对芳基卤化物部分的耐受性和互补的化学选择性。