2-allyl-5-methoxy-phenylamine | 59816-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-allyl-5-methoxy-phenylamine
• 英文别名: 2-allyl-5-methoxyaniline；5-methoxy-2-allylaniline；4-allyl-3-aminoanisole；2-(2-Propenyl)-5-methoxy-anilin；5-methoxy-2-prop-2-enylaniline
• CAS: 59816-85-2
• 化学式: C₁₀H₁₃NO
• mdl: MFCD13562934
• 分子量: 163.219
• InChiKey: WRKQDFIPCZIWEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  35.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-5-methoxy-phenylamine 生成 6-甲氧基-2-甲基-1H-吲哚
  参考文献：
  名称：

  HEGEDUS L. S.; ALLEN G. F.; BOZELL J. J.; WATERMANN E. L., J. AMER. CHEM. SOC., 1978, 100, NO 18, 5800-5807

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-allyl-3-methoxyaniline 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-allyl-5-methoxy-phenylamine
  参考文献：
  名称：

  涉及原子转移的催化对映选择性烯烃氨基卤化/环化

  摘要：

  已解决的问题：标题反应用于合成手性 2-溴、氯和碘甲基二氢吲哚和 2-碘甲基吡咯烷（参见方案）。立体中心的形成被认为是通过对映选择性顺式 氨基氧化发生的，C  X 键的形成被认为是通过原子转移发生的。证明了产品作为多功能合成中间体的实用性，以及自由基级联环化序列。

  DOI：

  10.1002/anie.201109044

文献信息

• Copper Catalyzed Enantioselective Intramolecular Aminooxygenation of Alkenes
  作者：Peter H. Fuller、Jin-Woo Kim、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/ja806585m

  日期：2008.12.31

  methyleneoxy-functionalized dihydroindolines and pyrrolidines. Tetramethylaminopyridyl radical (TEMPO) serves as both the source of the oxygen and the stoichiometric oxidant. These reactions are catalyzed by copper(II) triflate, complexed with (4S,5R)-Bis-Phbox. The unprotected aminoalcohols can be obtained by sequential dissolving metal reductions of the N-S and O-N bonds.

  本文报道了铜催化的烯烃的对映选择性分子内氨基氧化。这是对映选择性分子内烯烃氨基氧化过程的第一份报告。N-Arylsulfonyl-2-allylanilines 和 4-pentenylarylsulfonamides 以高产率和良好的对映选择性环化，提供新的手性亚甲氧基官能化二氢二氢吲哚和吡咯烷。四甲基氨基吡啶基（TEMPO）既是氧源又是化学计量氧化剂。这些反应由与 (4S,5R)-Bis-Phbox 络合的三氟甲磺酸铜 (II) 催化。未保护的氨基醇可以通过连续溶解 NS 和 ON 键的金属还原来获得。
• Enantioselective Synthesis of 2-Bromomethyl Indolines via BINAP(S)-Catalyzed Bromoaminocyclization of Allyl Aniline
  作者：Sheng-Nan Yu、Yin-Long Li、Jun Deng

  DOI：10.1002/adsc.201700106

  日期：2017.7.17

  An enantioselective bromoamination of allyl aniline with N‐bromosuccinimide (NBS) catalyzed by BINAP(S) (BINAP monosulfide) is described. This protocol could provide a range of chiral 2‐bromomethyl indolines in good to excellent yields with up to 87% ee. Furthermore, the resulting chiral 2‐bromomethyl indolines could be easily converted into synthetically useful chiral building blocks.

  描述了由BINAP（S）（BINAP一硫化物）催化的N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）对烯丙基苯胺的对映选择性溴化。该方案可以提供一系列手性2-溴甲基吲哚啉，其收率好至极好，ee最高可达87％。此外，所得的手性2-溴甲基吲哚啉可以轻松转化为合成有用的手性结构单元。
• A concise synthesis of a benzimidazole analogue of mycophenolic acid using a BF3-Et2O catalyzed amino-claisen rearrangement.
  作者：Gaifa Lai、Wayne K. Anderson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91811-2

  日期：1993.10

  A nine-step synthesis of the benzimidazole analogue, 2, of mycophenolic acid is reported involving both the BF3-Et2O catalysed aromatic amino- and the ortho ester Claisen rearrangements as key steps.

  据报道，霉菌酚酸的苯并咪唑类似物2的九步合成涉及BF 3 -Et 2 O催化的芳族氨基-和原酸酯Claisen重排，这是关键步骤。
• Boron Trifluoride-Diethyl Ether Complex Catalyzed Aromatic Amino-Claisen Rearrangements
  作者：Wayne K. Anderson、Gaifa Lai

  DOI：10.1055/s-1995-4434

  日期：1995.10

  Boron trifluoride-diethyl ether complex (BF3⋅OEt2) was demonstrated to be an efficient catalyst for the amino-Claisen rearrangements of various aromatic N-allylamines into the corresponding o-allylamines in moderate yields.

  研究证明，三氟化硼二乙基醚络合物（BF3⋅OEt2）是一种高效催化剂，能以中等产率将各种芳香族 N-烯丙基胺氨基-克莱森重排为相应的邻烯丙基胺。
• Cp*Rh(III)-Catalyzed Low Temperature C–H Allylation of N-Aryl-trichloro Acetimidamide
  作者：Suvankar Debbarma、Sourav Sekhar Bera、Modhu Sudan Maji

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02150

  日期：2016.12.2

  directing group for the directed C–H-allylation reactions. Depending on the allylating agent used, selectively either mono- or diallylated products were readily synthesized. Moreover, the trichloro acetimidamide directing group was found to be highly efficient even at lower temperature for the C–H-allylation reaction. Due to mildness of the reaction conditions, double bond isomerization or cyclization

  容易合成的三氯乙酰胺是直接C-H-烯丙基化反应的良好指导基团。取决于所用的烯丙基化试剂，容易地选择性地合成单-或二烯丙基化的产物。此外，即使在较低的温度下，CH-H-烯丙基化反应也能有效地控制三氯乙酰胺基。由于反应条件温和，未观察到双键异构化或环化为吲哚副产物。