N-(4-fluorophenyl)-2,6-dimethylaniline | 1349182-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-fluorophenyl)-2,6-dimethylaniline
• 英文别名: 4-fluoro-N-(2,6-dimethylphenyl)aniline
• CAS: 1349182-53-1
• 化学式: C₁₄H₁₄FN
• 分子量: 215.27
• InChiKey: YNJSYXZPRWOKBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氯-1,3-二甲苯 、 4-氟苯胺 在 Pd-PEPPSI-IPr^An 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到N-(4-fluorophenyl)-2,6-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  A highly efficient precatalyst for amination of aryl chlorides: synthesis, structure and application of a robust acenaphthoimidazolylidene palladium complex

  摘要：

  合成了一种稳健的钯NHC复合物，并在芳基氯化物的氨基化反应中作为前催化剂表现出卓越的活性和选择性，并且在低催化剂用量下能够容忍多种底物。

  DOI：

  10.1039/c1cc15503b

文献信息

• [Pd(IPr*^OMe)(cin)Cl] (cin = Cinnamyl): A Versatile Catalyst for C–N and C–C Bond Formation
  作者：Gulluzar Bastug、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om500026s

  日期：2014.3.10

  Buchwald–Hartwig cross-coupling reactions of sterically demanding aryl chlorides with sterically hindered and deactivated aniline derivatives. This catalyst also proved efficient in Suzuki–Miyaura reactions, thus allowing the preparation of tetra-ortho-substituted biaryls. The Kumada–Corriu coupling has also been investigated using this palladium N-heterocyclic carbene (NHC) catalyst.

  [钯（IPR * OME）（CIN）（CL）]提供了一种用于布赫瓦尔德-哈特维希交叉偶联的空间要求的芳基氯化物与空间位反应的高催化活性受阻和停用苯胺衍生物。该催化剂也被证明在铃木-宫浦反应效率，从而允许四的制备邻位取代的联芳基。还使用这种钯N-杂环卡宾（NHC）催化剂研究了Kumada-Corriu偶联。
• Effect of Electronic Enrichment of NHCs on the Catalytic Activity of [Pd(NHC)(acac)Cl] in Buchwald–Hartwig Coupling
  作者：Gaëtan Le Duc、Sébastien Meiries、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om4010143

  日期：2013.12.23

  electronic and steric effects of NHC ligands in catalysis. Their reactivity in Buchwald–Hartwig coupling has been explored and compared with that of their nonmethoxylated congeners. Combining the optimal steric and electronic properties, [Pd(IHeptOMe)(acac)Cl] performed excellently in the palladium-catalyzed amination of deactivated aryl chlorides with various anilines.

  合成了一系列[Pd（NHC）（acac）Cl]（NHC = N-杂环卡宾）配合物，并对其进行了表征，以研究NHC配体在催化中的电子和空间效应。已经研究了它们在布赫瓦尔德-哈特维格偶联中的反应性，并将其与非甲氧基化同类物进行了比较。结合最佳的空间和电子性能，[Pd（IHept OMe）（acac）Cl]在钯催化的各种芳族苯胺失活的芳基氯化物胺化反应中表现出色。
• Large yet Flexible N‐Heterocyclic Carbene Ligands for Palladium Catalysis
  作者：Sebastien Meiries、Gaëtan Le Duc、Anthony Chartoire、Alba Collado、Klaus Speck、Kasun S. Athukorala Arachchige、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201302471

  日期：2013.12.16

  6‐di(3‐pentyl)phenyl)imidazol‐2‐ylidene) NHCs are the simplest and already known congeners. The synthetic route was successfully used for the preparation of three members of the ITent family: IPent (N,N′‐bis(2,6‐di(3‐pentyl)phenyl)imidazol‐2‐ylidene), IHept (N,N′‐bis(2,6‐di(4‐heptyl)phenyl)imidazol‐2‐ylidene) and INon (N,N′‐bis(2,6‐di(5‐nonyl)phenyl)imidazol‐2‐ylidene). The electronic and steric properties

  一个直接的和新的N-杂环卡宾（NHC的）可扩展的八步合成已经从便宜和容易获得2-硝基开发米二甲苯。该过程可以制备一类新的NHC，即ITent（称为“帐篷”的“帐篷”），其中著名的IMes（N，N′-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基），IPr（N，N'-双（2,6-二（2-丙基）苯基）咪唑-2-亚基）和IPent（N，N'-双（2,6-二（3-戊基）苯基）咪唑-2-亚基NHC是最简单且已知的同类物。该合成路线已成功用于准备ITent系列的三个成员：IPent（N，N′-双（2,6-二（3-戊基）苯基）咪唑-2-亚基），IHept（N，N′-双（2,6-二（4-庚基）苯基）咪唑-2-亚基）和INon（N，N'-双（2,6-二（5-壬基）苯基）咪唑-2-亚基）。通过制备镍和钯配合物，研究了每种NHC的电子和空间特性。最后，研究了这些新的ITent配体在Pd催化的Suzuki-Miya
• Organonickel complexes encumbering bis-imidazolylidene carbene ligands: Synthesis, X-ray structure and catalytic insights on Buchwald-Hartwig amination reactions
  作者：Muthukumaran Nirmala、Gandhi Saranya、Periasamy Viswanathamurthi、Roberta Bertani、Paolo Sgarbossa、Jan Grzegorz Malecki

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.12.029

  日期：2017.3

  bis(diimidazolylidene) NHC ligands and two non coordinating bromide counter ions in tetradentate C4 fashion. A survey of their catalytic activity in Buchwald−Hartwig amination has been performed. The newly synthesized complexes also catalyzed the amination of aryl chlorides in the presence of KOtBu. Various aryl chlorides and amines can react smoothly to give the corresponding aminated products in moderate to high yields

  合成了四种新的配位均化双（二咪唑基亚甲基）镍（II）配合物（C1和C2），并通过元素分析，NMR（1 H和13 C）以及ESI-质谱进行了表征。通过单晶X射线衍射分析鉴定了配合物C1的分子结构，结果表明该配合物具有扭曲的方形平面几何形状，四齿C中具有螯合双（二咪唑基亚甲基）NHC配体和两个非配位溴化物抗衡离子。4时尚。已经对其在布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化中的催化活性进行了调查。新合成的配合物还可以在KO t存在下催化芳基氯的胺化反应。卜 各种芳基氯化物和胺可以平稳反应，以中等至高收率得到相应的胺化产物。反应范围包括电子变化的芳基氯和含氮杂芳基氯，包括吡啶和喹啉衍生物。在最佳反应条件下，仲胺和伯胺均具有良好的耐受性。
• Buchwald–Hartwig amination of aryl esters and chlorides catalyzed by the dianisole-decorated Pd–NHC complex
  作者：Di-Zhong Zheng、Hong-Gang Xiong、A-Xiang Song、Hua-Gang Yao、Chang Xu

  DOI：10.1039/d1ob02051j

  日期：——

  A modular and generic method for the Buchwald–Hartwig amination reactions of relatively unreactive aryl esters as acyl electrophiles and aryl chlorides as aryl electrophiles has been developed, leading to the efficient synthesis of amides/amines under air conditions and with low catalyst loadings. The success of this catalytic protocol is mainly attributed to the modification of the Pd–IPr skeleton

  已经开发了一种模块化和通用的方法，用于将相对不活泼的芳基酯作为酰基亲电试剂和芳基氯化物作为芳基亲电试剂进行 Buchwald-Hartwig 胺化反应，从而在空气条件下和低催化剂负载下有效合成酰胺/胺。该催化方案的成功主要归功于 Pd-IPr 骨架的空间位阻和供电子苯甲醚基团的修饰。该方法还具有良好的官能团耐受性和优异的化学选择性。总之，本文提出的结果表明，有可能为不同的亲电试剂开发一种通用的通用方案以进行 Buchwald-Hartwig 胺化反应，避免过多考虑底物依赖性 C-N 键形成的反应条件。