Pd-PEPPSI-IPr^An

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 吖萘类
• 英文名称: Pd-PEPPSI-IPr^An
• 化学式: C₄₂H₄₄Cl₃N₃Pd
• 分子量: 803.61
• InChiKey: GTOYDMBLWKVBFD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.61
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-双-[(2,6-二异丙基苯基)亚氨基]苊 在 potassium carbonate 作用下， 反应 40.0h， 生成 Pd-PEPPSI-IPr^An
  参考文献：
  名称：

  锌的机械化学活化及其在根岸交叉偶联中的应用

  摘要：

  据报道，锌的形式独立活化，同时产生有机锌物质，并通过机械化学方法参与根岸交叉偶联反应。报道的方法对 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 偶联表现出广泛的底物范围，并且对许多重要的官能团具有耐受性。该方法可以为从贱金属原位生成有机金属化合物及其通过机械化学方法参与合成反应提供广泛的机会。

  DOI：

  10.1002/anie.201806480
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-2-甲氧基萘 、 2,6-二甲氧基苯硼酸 在 Pd-PEPPSI-IPr^An 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以79%的产率得到1-(2,6-二甲氧基苯基)-2-甲氧基萘
  参考文献：
  名称：

  稳健的Ac啶咪唑基钯配合物：铃木-宫浦联结与受阻底物的高效催化剂

  摘要：

  鲁棒的ena并咪唑基亚钯钯配合物已被证明是用于空间受阻的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的高效和通用催化剂，即使在温和的反应条件下催化剂用量低，其收率也很高。这些配合物的高催化活性表明，除了“灵活的立体庞大”概念外，NHC配体的σ供体特性对于加速转化也至关重要。

  DOI：

  10.1021/ol3019665

文献信息

• Mild Negishi Cross-Coupling Reactions Catalyzed by Acenaphthoimidazolylidene Palladium Complexes at Low Catalyst Loadings
  作者：Zelong Liu、Ningning Dong、Mizhi Xu、Zheming Sun、Tao Tu

  DOI：10.1021/jo400803s

  日期：2013.8.2

  3a exhibited extremely high catalytic activity toward Negishi cross-coupling of alkylzinc reagents with a wide range of (hetero)aryl halides under mild reaction conditions within 30 min. Besides a great number of bromoarenes, various less expensive and inactive (hetero)aryl chlorides were coupled successfully with the alkyl- and arylzinc reagents, in which active functional groups (such as -NH2) were

  考虑到衍生自π-延伸的咪唑鎓盐的亚烷基的强大的σ-供体性质有利于提高所得钯N-杂环卡宾配合物的催化活性，因此制备了具有健壮的并咪唑-亚烷基钯配合物3a - c，具有不同的大取代基团通过在纯净的3-氯吡啶中与PdCl 2和K 2 CO 3加热，从相应的啶咪唑氯化物中得到满意的收率。即使在催化剂负载量低至0.25 mol％的情况下，配合物3a在温和的反应条件下，在30分钟内显示出对烷基锌试剂与各种（杂）芳基卤化物的Negishi交叉偶联极高的催化活性。除了大量的溴代芳烃外，还成功地将各种较便宜且不活泼的（杂）芳基氯化物与烷基-和芳基锌试剂偶联，其中具有活性官能团（例如-NH 2））即使在无保护的一锅双偶转换中也具有良好的耐受性。此外，在与仲烷基锌试剂偶联的情况下，有效抑制了导致异构化的线性产物的不希望的β-氢化物消除。通过杂芳基锌试剂和杂环氯代芳烃的偶联，该催化剂体系还显示出在杂二芳基结构方面
• Mechanochemical Activation of Zinc and Application to Negishi Cross-Coupling
  作者：Qun Cao、Joseph L. Howard、Emilie Wheatley、Duncan L. Browne

  DOI：10.1002/anie.201806480

  日期：2018.8.27

  A form independent activation of zinc, concomitant generation of organozinc species and engagement in a Negishi cross‐coupling reaction via mechanochemical methods is reported. The reported method exhibits a broad substrate scope for both C(sp3)–C(sp2) and C(sp2)–C(sp2) couplings and is tolerant to many important functional groups. The method may offer broad reaching opportunities for the in situ generation

  据报道，锌的形式独立活化，同时产生有机锌物质，并通过机械化学方法参与根岸交叉偶联反应。报道的方法对 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 偶联表现出广泛的底物范围，并且对许多重要的官能团具有耐受性。该方法可以为从贱金属原位生成有机金属化合物及其通过机械化学方法参与合成反应提供广泛的机会。
• 二级醇高选择性催化脱氢偶联制备β-取代酮/醇的方法
  申请人：复旦大学

  公开号：CN113651679B

  公开（公告）日：2022-09-16

  本发明属于醇脱氢偶联反应技术领域，具体为二级醇高选择性催化脱氢偶联制备β‑取代酮/醇的方法。本发明以两种不同的二级醇为原料，以叔丁醇盐或氢氧化物等强碱为碱，以氮杂环卡宾金属化合物为催化剂，以三级醇或苯的类似物为溶剂，在80至200℃下反应2至36小时，得到β‑取代酮产物；在同一催化体系下，在反应混合物中加入异丙醇等氢源，在30至150℃下密闭反应0.2至24小时，即得到对应的β‑取代醇产物。与现有技术相比，本发明的起始原料廉价易得，利用氮杂环卡宾金属化合物为催化剂避免使用有毒且稳定性较差的含膦配体，可高效、高选择性的合成β‑取代酮/醇，操作简便，可得到高纯度的不同β‑取代酮/醇产物，适合工业放大和应用。
• Robust Buchwald–Hartwig amination enabled by ball-milling
  作者：Qun Cao、William I. Nicholson、Andrew C. Jones、Duncan L. Browne

  DOI：10.1039/c8ob01781f

  日期：——

  An operationally simple mechanochemical method for the Pd catalysed Buchwald–Hartwig amination of arylhalides with secondary amines has been developed using a Pd PEPPSI catalyst system.

  一种操作简单的机械化学方法已经开发出来，用于使用Pd PEPPSI催化剂体系对芳基卤化物与二级胺进行Buchwald–Hartwig胺化反应。