methyl 4-tetrahydropyranyloxy-2-butinoate | 69511-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-tetrahydropyranyloxy-2-butinoate
• 英文别名: methyl 4-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)but-2-ynoate；Methyl 4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)-2-butynoate；methyl 4-(oxan-2-yloxy)but-2-ynoate
• CAS: 69511-49-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: SMQIDAJTIPVLMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-101 °C(Press: 0.30 Torr)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-tetrahydropyranyloxy-2-butinoate 在 甲醇 、 jones reagent 、 Dowex 50 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 1-(2,3,5-tri-O-benzoyl-β-D-ribofuranosyl)-5-carboxy-v-triazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 8-aza-3-deazaguanosine [6-amino-1-(β-D-ribofuranosyl)-υ-triazolo[4,5-c]pyridin-4-one] via a novel 1,3-dipolar cycloaddition reaction

  摘要：

  8-Aza-3-deazaguanosine（2）已通过一种使用1,3-偶极环加成反应制备的路线制备。 2′,3′,5′-三-O-苯甲酰基-β-D-核糖呋喃糖基叠氮化物（13）与甲基4-羟基-2-丁炔酸酯（11）的反应提供了结晶甲基5-羟甲基-1-(2,3,5-三-O-苯甲酰基-β-D-核糖呋喃糖基)-υ-三唑-4-羧酸酯（14）的良好产率。 然后使用一系列官能团转化将14转化为甲基5-氰甲基-1-(2,3,5-三-O-苯甲酰基-β-D-核糖呋喃糖基)-υ-三唑-4-羧酸酯（19）。 19与液氨的处理不仅有效去除了阻断基，而且还对酯功能进行了氨解作用，然后进行了环附加反应，从而提供了8-aza-3-deazaguanosine（2）。 这些核苷的结构是基于质子nmr光谱数据和核Overhauser增强数据建立的。 本研究获得的核苷还通过化学降解序列转化为在我们实验室早期工作中获得的核苷。 本研究还提供了一些在早期研究中获得的三唑核苷结构的确凿证据。

  DOI：

  10.1139/v80-407
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 盐酸 作用下， 反应 3.0h， 生成 methyl 4-tetrahydropyranyloxy-2-butinoate
  参考文献：
  名称：

  Mercury in organic chemistry. 24. Mercuration and subsequent carbonylation of 4-hydroxy-2-alkyn-1-ones: a novel route to furans

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00161a007

文献信息

• Platinum-Catalyzed Hydrosilylations of Internal Alkynes: Harnessing Substituent Effects to Achieve High Regioselectivity
  作者：Douglas A. Rooke、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201108714

  日期：2012.3.26

  Rule of thumb: The high yielding title reaction is described with a focus on understanding the factors that govern the regioselectivity of the process (see scheme). Electronic, steric, and functional group properties all influence the selectivity, an understanding of which allows the selective formation of trisubstituted vinylsilanes, which are synthetically useful compounds for accessing stereodefined

  经验法则：描述高产率标题反应的重点是理解控制该过程的区域选择性的因素（请参阅方案）。电子，空间和官能团的性质都影响选择性，对它的理解允许选择性地形成三取代的乙烯基硅烷，这是用于合成立体确定的烯烃的合成上有用的化合物。
• Convenient Synthesis of 4-Methylene-2-oxazolidinones and 4-Methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones via Transition-Metal Catalyzed Intramolecular Addition of Nitrogen Atom to Acetylenic Triple Bond
  作者：Yoshinao Tamaru、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Sigeru Kure、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.67.2838

  日期：1994.10

  2-Propynyl tosylcarbamates 1 undergo cyclization smoothly by the catalysis of CuCl/Et3N or AgNCO/Et3N to furnish 4-methylene-2-oxazolidinones 2 in good yields. The similar cyclization of the N-acyl derivatives of 1 (PhCO, MeCO, EtOCO, etc.) is catalyzed effectively by AgNCO/t-BuOK. These reactions accommodate a variety of substituents at C1 and C3 of 2-propyn-1-ol and provide (Z)-2 as single stereoisomers. The scope of the cyclization of 3-butynyl carbamates is rather limited, and in general only N-tosyl derivatives of terminally unsubstituted 3-butyn-1-ols undergo cyclization to give 4-methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones in synthetically useful yields by the catalysis of AgNCO/Et3N or AgNCO/t-BuOK.

  2-丙炔基甲苯磺酰氨基甲酸酯1在CuCl/Et3N或AgNCO/Et3N的催化下顺利进行环化反应，以良好的产率得到4-亚甲基-2-恶唑烷酮2。1的N-酰基衍生物（PhCO，MeCO，EtOCO等）在AgNCO/t-BuOK的催化下也能有效地进行类似的环化反应。这些反应在2-丙炔-1-醇的C1和C3位上容纳了多种取代基，并提供了(Z)-2作为单一立体异构体。3-丁炔基氨基甲酸酯的环化反应范围相当有限，通常只有末端未取代的3-丁炔-1-醇的N-甲苯磺酰基衍生物在AgNCO/Et3N或AgNCO/t-BuOK的催化下进行环化反应，以合成上有用的产率得到4-亚甲基四氢-1,3-氧杂环壬-2-酮。
• Catalytic (3+2) Palladium‐Aminoallyl Cycloaddition with Conjugated Dienes
  作者：Barry M. Trost、Zhongxing Huang

  DOI：10.1002/anie.201900693

  日期：2019.5.6

  application of tailored aminoallyl precursors for catalytic (3+2) cycloaddition with conjugated dienes via a Pd‐aminoallyl intermediate. The new cycloaddition reactions override the conventional (4+3) selectivity of aminoallyl cation cycloaddition through a sequence of Pd‐allyl transfer and ring closure. A variety of highly substituted or fused pyrrolidine rings were synthesized using the cycloaddition, and can

  我们描述了通过Pd-氨基烯丙基中间体与共轭二烯催化（3 + 2）环加成反应的量身定制的氨基烯丙基前体的设计和应用。通过一系列Pd-烯丙基转移和闭环反应，新的环加成反应超越了常规的（4 + 3）氨基烯丙基阳离子环加成反应。使用环加成反应可合成出各种高度取代或稠合的吡咯烷环，并可以用不同的钯催化剂进一步将[1,3] N-C重排为五元碳环。由双环吡咯烷产物制备各种衍生物也证明了（3 + 2）环加成的效用。
• An analysis of the influences dictating regioselectivity in platinum-catalyzed hydrosilylations of internal alkynes
  作者：Douglas A. Rooke、Zachary A. Menard、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.012

  日期：2014.7

  A full account of our studies on internal alkyne hydrosilylations using platinum catalysis is described. We demonstrate that these transformations are highly governed by the electronic characteristics of the alkyne substituents, wherein the hydride will add preferentially to the more electron-deficient alkyne carbon. The steric and coordinative capabilities of the substituents influence the selectivity

  完整介绍了我们对使用铂催化的内部炔烃氢甲硅烷基化的研究。我们证明，这些转变高度受炔烃取代基的电子特性支配，其中氢化物将优先添加至电子欠缺的炔烃碳上。取代基的空间和配位能力对选择性的影响程度要小得多，其中丙炔醇是唯一的例外。硅烷的选择在某些情况下是相关的。特定的硅烷将提供较高的区域选择性，而其他的则选择性要低得多。最终，使用13 C NMR化学位移数据可以完全预测加成的区域选择性，从而将这种反应性纳入目标反应设计中。
• Stannylcupration of γ-heterosubstituted acetylenic esters: A new route to 4-stannylated five membered N- and O- heterocycles
  作者：Gianna Reginato、Antonella Capperucci、Alessandro Degl'Innocenti、Alessandro Mordini、Sabina Pecchi

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01086-f

  日期：1995.2

  4-Tributylstannyl,2-(5H)-furanone and pyrrolone have been prepared in good yields by addition of mixed stannylcuprate reagent on γ-amino and γ-hydroxy acetylenic esters. The use of these compounds as useful intermediates for the selective functionalization of these heterocyclic rings is discussed.

  通过在γ-氨基和γ-羟基炔属酯上添加混合苯乙烯基丙酸酯试剂，可以高收率制备4-三丁基锡烷基，2-（5H）-呋喃酮和吡咯烷酮。讨论了这些化合物作为这些杂环的选择性官能化的有用中间体的用途。