(3R,6Z,10R,11R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,11-diethyl-7-methyl-1-azacyclotetradec-6-en-2-one | 197388-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (3R,6Z,10R,11R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,11-diethyl-7-methyl-1-azacyclotetradec-6-en-2-one
• CAS: 197388-76-4
• 化学式: C₂₄H₄₇NO₂Si
• 分子量: 409.728
• InChiKey: LYAQNEPOYBFZIM-GDWHEXJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.85
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,6Z,10R,11R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,11-diethyl-7-methyl-1-azacyclotetradec-6-en-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以84%的产率得到O-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]fluvirucinin B₁
  参考文献：
  名称：

  Zr催化的碳镁化和Mo催化的大环闭环复分解在不对称合成中的应用。Sch 38516 (Fluvirucin B1) 的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了抗真菌剂 Sch 38516（也称为氟病毒素 B1）的第一个对映选择性全合成。该合成包括胺 17 和酸 18 的会聚不对称制备，然后将它们结合以提供二烯 62。金属催化的转化在后者部分的合成中起着至关重要的作用。特别值得注意的是非对映选择性和对映选择性 Zr 催化的烷基化、构成加氢乙烯基化反应的串联 Ti 和 Ni 催化过程以及 Ru 催化的醇氧化以提供羧酸 18。必需的碳水化合物 38 在高度非对映选择性和对映选择性时尚。碳水化合物部分的光学纯度源于使用 Sharpless 的不对称二羟基化方法；非对映化学控制是通过选择性偶极 [3 + 2] 环加成反应实现的，并使用容易获得的胺作为手性助剂。适当装备的碳水化合物 71 和二烯 62 通过有效结合...

  DOI：

  10.1021/ja972191k
• 作为产物：
  描述：

  4-碘-2-甲基丁-1-烯 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 Mo(CHCMe2Ph)2 、 (+)-dicyclohexyl tartrate 、 氨 、 sodium 、 1-羟基苯并三唑 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.75h， 生成 (3R,6Z,10R,11R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,11-diethyl-7-methyl-1-azacyclotetradec-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Zr催化的碳镁化和Mo催化的大环闭环复分解在不对称合成中的应用。Sch 38516 (Fluvirucin B1) 的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了抗真菌剂 Sch 38516（也称为氟病毒素 B1）的第一个对映选择性全合成。该合成包括胺 17 和酸 18 的会聚不对称制备，然后将它们结合以提供二烯 62。金属催化的转化在后者部分的合成中起着至关重要的作用。特别值得注意的是非对映选择性和对映选择性 Zr 催化的烷基化、构成加氢乙烯基化反应的串联 Ti 和 Ni 催化过程以及 Ru 催化的醇氧化以提供羧酸 18。必需的碳水化合物 38 在高度非对映选择性和对映选择性时尚。碳水化合物部分的光学纯度源于使用 Sharpless 的不对称二羟基化方法；非对映化学控制是通过选择性偶极 [3 + 2] 环加成反应实现的，并使用容易获得的胺作为手性助剂。适当装备的碳水化合物 71 和二烯 62 通过有效结合...

  DOI：

  10.1021/ja972191k

文献信息

• E- and Z-trisubstituted macrocyclic alkenes for natural product synthesis and skeletal editing
  作者：Yucheng Mu、Felix W. W. Hartrampf、Elsie C. Yu、Katherine E. Lounsbury、Richard R. Schrock、Filippo Romiti、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/s41557-022-00935-y

  日期：2022.6

  alkenes but preparation of these structures is typically inefficient and non-selective. A possible solution would entail catalytic macrocyclic ring-closing metathesis, but these transformations require high catalyst loading, conformationally rigid precursors and are often low yielding and/or non-stereoselective. Here we introduce a ring-closing metathesis strategy for synthesis of trisubstituted macrocyclic

  许多治疗剂是大环三取代烯烃，但这些结构的制备通常效率低下且没有选择性。一种可能的解决方案需要催化大环闭环复分解，但这些转化需要高催化剂负载、构象刚性前体，并且通常产率低和/或非立体选择性。在这里，我们介绍了一种闭环复分解策略，用于合成任一立体异构形式的三取代大环烯烃，无论熵助水平如何。该目标是通过解决几个意想不到的困难实现的，包括预闭环复分解烯烃异构化引起的并发症。两个示例突出了该方法的强大功能。第一个是在与抗真菌天然产物相关的大环内酰胺形成中底物控制选择性的几乎完全逆转。另一种是晚期立体选择性生成的24 元环中的E-三取代烯烃，在通往细胞毒性天然产物多拉贝特 C 的途中。
• Cascade Catalysis in Synthesis. An Enantioselective Route to Sch 38516 (and Fluvirucin B1) Aglycon Macrolactam
  作者：Ahmad F. Houri、Zhongmin Xu、Derek A. Cogan、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja00115a036

  日期：1995.3
• Applications of Zr-Catalyzed Carbomagnesation and Mo-Catalyzed Macrocyclic Ring Closing Metathesis in Asymmetric Synthesis. Enantioselective Total Synthesis of Sch 38516 (Fluvirucin B₁)
  作者：Zhongmin Xu、Charles W. Johannes、Ahmad F. Houri、Daniel S. La、Derek A. Cogan、Gloria E. Hofilena、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja972191k

  日期：1997.10.1

  B1, is described. The synthesis includes a convergent asymmetric preparation of amine 17 and acid 18, which are then united to afford diene 62. Metal-catalyzed transformations play a crucial role in the synthesis of the latter moiety. Of particular note are the diastereo- and enantioselective Zr-catalyzed alkylations, a tandem Ti- and Ni-catalyzed process that constitutes a hydrovinylation reaction,

  描述了抗真菌剂 Sch 38516（也称为氟病毒素 B1）的第一个对映选择性全合成。该合成包括胺 17 和酸 18 的会聚不对称制备，然后将它们结合以提供二烯 62。金属催化的转化在后者部分的合成中起着至关重要的作用。特别值得注意的是非对映选择性和对映选择性 Zr 催化的烷基化、构成加氢乙烯基化反应的串联 Ti 和 Ni 催化过程以及 Ru 催化的醇氧化以提供羧酸 18。必需的碳水化合物 38 在高度非对映选择性和对映选择性时尚。碳水化合物部分的光学纯度源于使用 Sharpless 的不对称二羟基化方法；非对映化学控制是通过选择性偶极 [3 + 2] 环加成反应实现的，并使用容易获得的胺作为手性助剂。适当装备的碳水化合物 71 和二烯 62 通过有效结合...