N-(2-azidoacetyl)-1,3-thiazolidine-2-thione | 1041863-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(2-azidoacetyl)-1,3-thiazolidine-2-thione
• 英文别名: 2-azido-1-(2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl)ethanone
• CAS: 1041863-40-4
• 化学式: C₅H₆N₄OS₂
• 分子量: 202.261
• InChiKey: RIYFMLPKIHIPHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.16
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  69.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-azidoacetyl)-1,3-thiazolidine-2-thione 、 原甲酸三甲酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 dichlorobis(trimethylphosphine)nickel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以61%的产率得到(±) N-(2-azido-3,3-dimethoxypropanoyl)-1,3-thiazolidine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  N-叠氮基乙酰基硫代酰亚胺与原甲酸三甲酯的直接，对映选择性和镍（II）催化反应：快速合成Lacosamide和衍生物的新组合方法。

  摘要：

  据报道，在TESOTf和2,6-二甲基吡啶存在下，N-叠氮基乙酰基-1,3-噻唑烷-2-硫酮与Tol-BINAPNiCl 2催化的原甲酸三甲酯直接和高度对映选择性反应。可以通过添加多种胺轻松去除杂环骨架，从而以高收率得到相应的对映体纯的2-叠氮基-3,3-二甲氧基丙酰胺。通过新的对映选择性C-C键形成过程，对N-苄基酰胺衍生物的适当操作可有效获得抗癫痫药lacosamide。DFT计算研究发现了一些线索，这些线索有助于理解对从原甲酸三甲酯向假定的氧碳鎓中间体添加烯醇镍（II）进行显着立体控制的理解。

  DOI：

  10.1002/chem.202001057
• 作为产物：
  描述：

  2-巯基噻唑啉 、 疊氮乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以73%的产率得到N-(2-azidoacetyl)-1,3-thiazolidine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  手性镍 (II) 配合物催化 N-Azidoacetyl-1,3-thiazolidine-2-thione 的直接和不对称羟醛反应。一种合成β-羟基-α-氨基酸的新方法

  摘要：

  对映体纯的 抗 N -β-芳基-β-甲硅烷氧基-α-叠氮乙酰硫代酰亚胺通过N-叠氮乙酰基-1,3-噻唑烷-2-硫酮和由 2-催化的多种芳香醛的直接醛醇反应有效制备6 mol% [Tol-BINAP]Ni(II) 配合物。杂环支架的直接去除有助于它们转化为各种手性中间体。实际上，用 α-氨基酯盐酸盐处理所得硫代酰亚胺可以获得相应的二肽以及叠氮基的适当操作产生 kasumigamide 和 atrutamycin 的肽片段。

  DOI：

  10.1002/chem.202200671

文献信息

• Direct and Asymmetric Nickel(II)-Catalyzed Construction of Carbon–Carbon Bonds from <i>N</i>-Acyl Thiazinanethiones
  作者：Stuart C. D. Kennington、Adam J. Taylor、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Gabriel Aullón、Mercè Font-Bardia、Laura Ferré、Jesus Rodrigalvarez

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03757

  日期：2019.1.4

  direct and enantioselective carbon–carbon-bond-forming reactions catalyzed by nickel(II) complexes. The electrophilic species are mostly prepared in situ from ortho esters, methyl ethers, acetals, and ketals, which makes the overall process highly efficient and experimentally straightforward. Theoretical calculations indicate that the reactions proceed through an open transition state in a SN1-like

  在镍（II）配合物催化下，许多直接的和对映选择性的碳-碳键形成反应中使用了各种各样的新的N-酰基噻嗪硫酮。亲电子物质大多是从原酸酯，甲基醚，乙缩醛和缩酮原位制备的，这使得整个过程非常高效且实验简单。理论计算表明，反应以类似S N 1的机制通过开放的过渡态进行。这种新方法的实用性已通过合成有用中间体的不对称制备和胡椒粉D的全合成得到了证明。
• Direct and Enantioselective Aldol Reactions Catalyzed by Chiral Nickel(II) Complexes
  作者：Stuart C. D. Kennington、Saul F. Teloxa、Miguel Mellado‐Hidalgo、Oriol Galeote、Sabrina Puddu、Marina Bellido、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Gabriel Aullón、Mercè Font‐Bardia

  DOI：10.1002/anie.202104352

  日期：2021.7.5

  A direct and asymmetric aldol reaction of N-acyl thiazinanethiones with aromatic aldehydes catalyzed by chiral nickel(II) complexes is reported. The reaction gives the corresponding O-TIPS-protected anti-aldol adducts in high yields and with remarkable stereocontrol and atom economy. Furthermore, the straightforward removal of the achiral scaffold provides enantiomerically pure intermediates of synthetic

  报道了由手性镍 (II) 配合物催化的N-酰基噻嗪烷硫酮与芳香醛的直接和不对称醛醇反应。该反应以高产率和显着的立体控制和原子经济性得到相应的O -TIPS 保护的抗醛醇加合物。此外，非手性支架的直接去除提供了合成感兴趣的对映异构纯中间体，其中涉及抗-α-氨基-β-羟基和α，β-二羟基羧酸衍生物的前体。理论计算解释了观察到的高立体控制。
• Direct, Stereodivergent, and Catalytic Michael Additions of Thioimides to α,β‐Unsaturated Aldehydes – Total Synthesis of Tapentadol
  作者：Oriol Galeote、Stuart C. D. Kennington、Gabriela Benedito、Lena Fraedrich、Evan Davies‐Howe、Anna M. Costa、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Gabriel Aullón、Mercè Font‐Bardia、Cristina Puigjaner

  DOI：10.1002/anie.202319308

  日期：2024.3.18

  regioselective and stereodivergent Michael additions of thioimides to α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by chiral nickel complexes give any of the potential syn and anti diastereomers, at will, with good to high yields. The resultant adducts can be easily transformed into a wide array of enantiomerically pure intermediates ready to participate in the asymmetric synthesis of biologically active compounds.

  在手性镍配合物的催化下，三异丙甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TIPSOTf) 介导的、区域选择性和立体发散的硫代酰亚胺与 α,β-不饱和醛的直接迈克尔加成反应可以随意产生任何潜在的顺式和反式非对映体，产率从良好到高。所得加合物可以很容易地转化为各种对映体纯的中间体，准备参与生物活性化合物的不对称合成。
• Straightforward Access to Protectedsyn α-Amino-β-hydroxy Acid Derivatives
  作者：Jignesh Patel、Guillaume Clavé、Pierre-Yves Renard、Xavier Franck

  DOI：10.1002/anie.200800860

  日期：2008.5.19
• Direct, Enantioselective, and Nickel(II) Catalyzed Reactions of <i>N</i> ‐Azidoacetyl Thioimides with Trimethyl Orthoformate: A New Combined Methodology for the Rapid Synthesis of Lacosamide and Derivatives
  作者：Saul F. Teloxa、Stuart C. D. Kennington、Marc Camats、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Gabriel Aullón、Mercè Font‐Bardia

  DOI：10.1002/chem.202001057

  日期：2020.9.4

  3‐thiazolidine‐2‐thione with trimethyl orthoformate catalyzed by Tol‐BINAPNiCl2 in the presence of TESOTf and 2,6‐lutidine is reported. The heterocyclic scaffold can be easily removed by addition of a wide array of amines to give the corresponding enantiomerically pure 2‐azido‐3,3‐dimethoxypropanamides in high yields. Appropriate manipulation of the N‐benzyl amide derivative provides an efficient access to the antiepileptic

  据报道，在TESOTf和2,6-二甲基吡啶存在下，N-叠氮基乙酰基-1,3-噻唑烷-2-硫酮与Tol-BINAPNiCl 2催化的原甲酸三甲酯直接和高度对映选择性反应。可以通过添加多种胺轻松去除杂环骨架，从而以高收率得到相应的对映体纯的2-叠氮基-3,3-二甲氧基丙酰胺。通过新的对映选择性C-C键形成过程，对N-苄基酰胺衍生物的适当操作可有效获得抗癫痫药lacosamide。DFT计算研究发现了一些线索，这些线索有助于理解对从原甲酸三甲酯向假定的氧碳鎓中间体添加烯醇镍（II）进行显着立体控制的理解。