ethyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)acrylate | 96846-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)acrylate
• 英文别名: N-Boc-dehydroalanine ethyl ester；ethyl 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]prop-2-enoate
• CAS: 96846-37-6
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₄
• 分子量: 215.249
• InChiKey: YQEIPSADKUNSRV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.053±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)acrylate 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 tert-butyl (4-(hydroxymethyl)-3-phenyl-4,5-dihydroisoxazol-4-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  用于基于片段的药物发现的多种杂环螺环合成的环加成策略

  摘要：

  近年来，制药行业受益于基于片段的药物发现 (FBDD) 的进步，目前有 30 多种片段衍生药物已上市或正在进行临床试验。基于片段的药物发现的成功完全取决于所使用的片段筛选文库的组成。杂环化合物在市售药物中普遍存在，因为它们在提供结合相互作用方面发挥着作用；因此，杂环片段是 FBDD 文库的重要组成部分。目前的筛选文库主要是扁平的、富含sp2的化合物，这主要是由于它们的合成易处理性，尽管更多的三维支架表现出优异的理化性质。在此，我们报告了许多生物学相关的片段状杂环螺环的高效路线。在复杂性生成的[3+2]-环加成中探索了使用缺电子和富电子2原子供体，以通过市售起始材料分3步提供产品。所得化合物从合成一开始就通过包含合成句柄来进行进一步的片段加工。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900847
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-(tert-butoxycarbonyl)-S-(carbethoxymethyl)-cysteine, ethyl ester 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 牛血清白蛋白 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 ethyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)acrylate
  参考文献：
  名称：

  4-Amino-4,5-dihydrothiophene-2-carboxylic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00215a027

文献信息

• A novel family of (1-aminoalkyl)(trifluoromethyl)- and -(difluoromethyl)phosphinic acids – analogues of α-amino acids
  作者：Natalia V Pavlenko、Tatiana I Oos、Yurii L Yagupolskii、Igor I Gerus、Uwe Doeller、Lothar Willms

  DOI：10.3762/bjoc.10.66

  日期：——

  A series of novel (1-aminoalkyl)(trifluoromethyl)- and -(difluoromethyl)phosphinic acids - analogues of proteinogenic and nonproteinogenic alpha-amino acids were prepared. The synthetic methodology was based on nucleophilic addition of (trifluoromethyl)phosphinic acid or (difluoromethyl)phosphinic acid or its ethyl ester to substrates with C=N or activated C=C double bonds. Analogues of glycine, phenylglycine

  制备了一系列新型 (1-氨基烷基)(三氟甲基)-和-(二氟甲基) 次膦酸-蛋白质和非蛋白质α-氨基酸的类似物。合成方法基于（三氟甲基）次膦酸或（二氟甲基）次膦酸或其乙酯与具有 C=N 或活化的 C=C 双键的底物的亲核加成。由此制备了甘氨酸、苯基甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、脯氨酸、氨基丙二酸和天冬氨酸的类似物。还测试了（三氟甲基）次膦酸和二苄胺与醛的三组分一锅反应以制备标题化合物。
• 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene: A Remarkable Base in the Debromination of 4- or 5-Substituted<i>N</i>-Benzyl α-Bromo-α-<i>p</i>-Toluenesulfonylglutarimide
  作者：Meng-Yang Chang、John Yi-Chung Lin、Shui-Tein Chen、Nein-Chen Chang

  DOI：10.1002/jccs.200200145

  日期：2002.12

  115, Tai wan, R.O.C. b De part ment of Chem is try, Na tional Sun Yat-Sen Uni ver sity, Kaohsiung 804, Tai wan, R.O.C. Debromination of N-benzyl 4- or 5-substituted -bromo- -p-toluenesulfonylglutarimides is achieved with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) to give the N-benzyl 4- or 5-substituted -p-toluene sul fonyl glutarimides. The DBU/THF sys tem is ap plied to a new meth od ol ogy for the syn

  b( ) a 生物化学研究所，中华民国台湾省南康市南康市中央研究院 b 国立中山大学化学系sity, Kaohsiung 804, Taiwan, ROC 用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]undec-7-ene (DBU) 将 N-苄基 4-或 5-取代的-溴--对甲苯磺酰基戊二酰亚胺脱溴得到N-苄基4-或5-取代-对甲苯磺酰戊二酰亚胺。将 DBU/THF 系统应用于以中等收率合成双环戊二酰亚胺骨架的新方法。
• Asymmetric Intermolecular Conjugate Addition of Amino Acid Derivatives via Memory of Chirality: Total Synthesis of Manzacidin A
  作者：Tomoyuki Yoshimura、Tomohiko Kinoshita、Hiroyasu Yoshioka、Takeo Kawabata

  DOI：10.1021/ol303568f

  日期：2013.2.15

  Asymmetric intermolecular conjugate addition of α-amino acid derivatives with 4 via memory of chirality has been developed. The reactions proceeded in up to 98% ee with retention of configuration at the newly formed tetrasubstituted carbon center when R = Me. The product (R = Me) was transformed into manzacidin A.

  已经开发了通过手性记忆的α-氨基酸衍生物与4的不对称分子间共轭加成。当R = Me时，反应以高达98％ee的温度进行，并保留了新形成的四取代碳中心的构型。产物（R = Me）被转化为甘露糖苷A。
• Ring opening reactions of cyclic sulfamidates. Synthesis of β-fluoroaryl alanines and derivatives of 4,4-difluoroglutamic acid
  作者：Sylwia Bolek、Jolanta Ignatowska

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.11.003

  日期：2019.1

  Cu, TMEDA and BrCF2CO2Et lead to optically active 4,4-difluoroglutamic acid derivatives 11a-d in moderate yields. Reaction of cyclic sulfamidates 1 with fluoro substituted arylmagnesium chlorides proceed via copper catalyzed 1,4-addition of Grignard reagent to dehydroalanine 2, formed in situ. Fluorinated organoznic derivatives were unreactive towards 1 regardless of the reaction conditions; instead

  1与在Cu，TMEDA和BrCF 2 CO 2 Et之间形成的铜配合物的开环反应以适中的产率产生旋光的4,4-二氟谷氨酸衍生物11a-d。环状氨基磺酸盐1与氟取代的芳基氯化镁的反应是通过铜催化的格氏试剂1,4-加成到原位形成的脱氢丙氨酸2上进行的。不论反应条件如何，氟化有机锌衍生物对1均不反应。而是分离了1与DMF的反应产物。
• An efficient synthesis of dehydroamino acids and dehydropeptides from O-Cbz and O-Eoc derivatives of serine and threonine
  作者：Ramapanicker Ramesh、Kavita De、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.094

  日期：2007.10

  simple and efficient method for the synthesis of dehydroamino acids from serine and threonine is reported. Various O-Cbz and O-Eoc derivatives of serine and threonine are prepared using CbzCl and EocCl, respectively, and are subjected to an anti-selective elimination on treatment with K2CO3 in DMF at 65 °C to afford dehydroalanine and dehydroamino butyric acid derivatives, respectively, in excellent yields

  据报道，一种简单有效的从丝氨酸和苏氨酸合成脱氢氨基酸的方法。各种Ò -Cbz和ö丝氨酸-Eoc衍生物和苏氨酸分别使用CbzCl和EocCl，制备，并且经受抗-选择性消除治疗以K 2 CO 3在DMF中在65℃下，得到脱氢丙氨酸和脱氢丁酸酸衍生物，分别具有优异的收率。这些丝氨酸和苏氨酸的碳酸盐衍生物的高稳定性使得它们可以作为受保护的丝氨酸和苏氨酸残基用于正常的肽合成中。通过掺入O -Cbz或O合成的肽-Eoc衍生物在所报道的条件下容易消除，从而以极好的收率得到相应的脱氢肽。反应条件足够温和，不会引起肽中存在的其他立体异构中心的外消旋化。