1-benzoyl-2(S)-tert-butyl-3-methylperhydropyrimidin-4-one | 139119-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzoyl-2(S)-tert-butyl-3-methylperhydropyrimidin-4-one
• 英文别名: (2S)-1-Benzoyl-2-tert-butyl-3-methyl-1,3-diazinan-4-one
• CAS: 139119-52-1
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂O₂
• 分子量: 274.363
• InChiKey: XEOBSMIUNSHXJO-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzoyl-2(S)-tert-butyl-3-methylperhydropyrimidin-4-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,5R)-1-benzoyl-2-tert-butyl-3-methyl-5-benzyl-5-ethylperhydropyrimidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of β-amino acids. Part 10: Preparation of novel α,α- and β,β-disubstituted β-amino acids from (S)-asparagine

  摘要：

  Perhydropyrimidinone (S)-1 is alkylated with very high diastereoselectivity to give trans products (2S,5R)-3, (2S,5R)-4 and (2S,5R)-5. Dialkylation of (S)-1 also proceeds with complete stereoselectivity to afford adducts (2S,5R)-6, (2S,5S)-6, (2S,5R)-7 and (2S,5S)-7. Hydrolysis (6N HCl, 100 degrees C) of monoalkylated derivative (2S,5R)-3 gives enantiopure alpha-substituted beta-amino acid (R)-8. Hydrolysis of dialkylated adducts 6 and 7 affords enantiopure alpha,alpha-disubstituted beta-amino acids (R)- or (S)-9 and (R)- or (S)-10. Related iminoester (2S,6S)-2 is alkylated with complete diastereoselectivity to give products (2S,6S)-11-13 whose hydrolysis under relatively mild conditions (2N CF3CO2H, CH3OH, 100 degrees C) affords enantiopure N-benzoylated beta,beta-disubstituted beta-amino acid esters (S)-14-16, with intact double bonds in the olefinic substituents. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00328-6
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-tert-butyl-1,3-diazinan-4-one 在 偶氮二异丁腈 、 三丁基氯化锡 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 1-benzoyl-2(S)-tert-butyl-3-methylperhydropyrimidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  1,3-Asymmetric Induction via 1,5-Hydrogen Atom Translocation Reactions. Highly Enantioselective Synthesis of β-Substituted β-Amino Acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja961484v

文献信息

• Enantioselective synthesis of β-amino acids. 7. Preparation of enantiopure α-substituted β-amino acids from 1-benzoyl-2(S)-tert-butyl-3-methylperhydropyrimidin-4-one.1,2
  作者：Eusebio Juaristi、Delia Quintana、Margarita Balderas、Enrique García-Pérez

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00278-9

  日期：1996.8

  Inexpensive natural α-amino acid L-asparagine was efficiently converted to either (R)- or (S)-α-alkylated β-amino acids in enantiomerically pure state. The key intermediate in this protocol is the enantiopure N,N-acetal pyrimidinone (S)-1, a masked chiral derivative of β-alanine.

  廉价的天然α-氨基酸L-天冬酰胺被有效地转化为对映体纯态的（R）-或（S）-α-烷基化的β-氨基酸。该方案中的关键中间体是对映体N，N-乙缩醛嘧啶酮（S）-1 ，一种掩盖的β-丙氨酸手性衍生物。
• Optical resolution of aminoisobutyric acid
  申请人：ELI LILLY AND COMPANY

  公开号：EP1059286A1

  公开（公告）日：2000-12-13

  A process for resolving amino protected racemic 3-amino-2-methylpropionic acid which comprises the steps of: (1) reacting said amino protected acid with a protected amino group with an enantiomer of a chiral amine to form diastereomeric salts; (2) recrystallizing the diastereomeric salts from ethyl acetate to separate the diastereomeric salts into crystal fractions; and (3) releasing the resolved acid from the diastereomeric salt by treating the diastereomeric salt with a basic solution is disclosed. A process for the preparation of the cryptophycin molecules is also disclosed.

  一种用于解析受氨基保护的外消旋 3-氨基-2-甲基丙酸的工艺，包括以下步骤(1) 将所述受氨基保护的酸的受保护氨基与手性胺的对映体反应，形成非对映异构盐；(2) 从乙酸乙酯中重结晶非对映异构盐，将非对映异构盐分离成晶体馏分；(3) 用碱性溶液处理非对映异构盐，从非对映异构盐中释放出已解析的酸。还公开了一种隐翅虫霉素分子的制备工艺。
• Preparation and assignment of configuration of 1-benzoyl- (2S)-tert-butyl-3-methyl-perhydropyrimidin-4-one. Useful starting material for the enantioselective synthesis of α-substituted β-amino acids
  作者：Eusebio Juaristi、Delia Quintana

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80511-x

  日期：1992.6

  (S) -Asparagine, an inexpensive beta-amino acid was converted into the title heterocycle (+)-1 in very good overall yield. The highly selective trans methylation of (+)-1-Li, and the hydrolysis of the resulting adduct afforded (R)-alpha-methyl-beta-alanine, allowing the assignment of the (S) configuration in (+)-1.
• US6372936B1
  申请人：——

  公开号：US6372936B1

  公开（公告）日：2002-04-16
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG DER ENANTIOMERE DER 2-SUBSTITUIERTEN BETA-AMINOSÄUREN<br/>[EN] METHOD FOR THE PRODUCTION OF THE ENANTIOMERS OF 2-SUBSTITUTED BETA AMINO ACIDS<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION DES ENANTIOMERES DES ACIDES BETA-AMINES SUBSTITUES EN 2
  申请人：CHIROBLOCK GMBH

  公开号：WO2002066417A1

  公开（公告）日：2002-08-29

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung der Enantiomere der 2-substituierten beta-Aminosäuren, die als zwischenprodukt für die Arzneimittelforschung und-industrie von Bedeutung sind. Erfindungsgemäss werden Nitroacrylsäureester mit metallorganischen Verbindungen in Gegenwart von katalytischen Mengen eines Kupfersalzkomplexes mit chiralen Liganden in aprotischen Lösungsmitteln bei Temperaturen unter 0 °C umgesetzt und das entstehende Additionsprodukt in an sich bekannter Weise hydriert, der Ester verseift bzw. Abgespalten und das Endprodukt durch Kristallisation gereinigt und gewonnen. Vorzugsweise werden Liganden verwendet, die Kupferkomplexe bilden und als Donatoratome Phosphor enthalten. Mit diesem Verfahren kann man die Enantiomere wirtschaftlich und in hohen Ausbeuten herstellen.