[(2R,3R)-2,3-dimethyloxiran-2-yl]methanol | 113299-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: [(2R,3R)-2,3-dimethyloxiran-2-yl]methanol
• 英文别名: (+)-(2R,3R)-2,3-epoxy-2-methyl-1-butenol
• CAS: 113299-77-7
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: VGNAVRBYWQFGOQ-RFZPGFLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R)-2,3-dimethyloxiran-2-yl]methanol 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四丙基高钌酸铵 甲酸 、 三丁基膦 、 4 A molecular sieve 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (+)-(4R,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methyl-2-hexenol
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物合成中的钯催化的分子内烯丙基烷基化反应：（+）-Pederate的对映选择性合成，Mycalamides合成的关键中间体。

  摘要：

  描述了一种新的制备方法，该方法制备了（+）-山酸甲酯（4），它是合成Mycalamides（1）的关键中间体，而mycalamides（1）是来自Mycale属新西兰海绵的海洋天然产物。关键步骤涉及衍生自（+）-（4R，5R，E）-5-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-4-甲基-2-己烯醇（13）的钯催化的碳酸酯21的分子内烯丙基烷基化反应，生成内酯5，收率87％。环化产物5的脱甲氧基羰基化和进一步的官能团转化导致（+）-山ped酸甲酯（4）。

  DOI：

  10.1021/jo9805246
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-methyl-2-buten-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以86%的产率得到[(2R,3R)-2,3-dimethyloxiran-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  研究针对的聚醚抗菌素离子霉素的总合成：片段的C（24）-C（32）和C（1）-C（23）不对称合成

  摘要：

  一种用于C1-C23和聚醚抗生素，伊屋诺霉素的C24-C32片段的合成会聚和立体选择性的方法已经实现。涉及这种方法的关键步骤是两个先进片段从一个共同的前体使用酶desymmetrization创建两个甲基手性中心，双环烯烃desymmetrization引入两个甲基和两个羟基的手性中心，使用埃文斯的辅助引入阐述另一个甲基和在开设4个手性中心的双通过Sharpless不对称环氧化和环氧化物与甲基砜区域选择性开口 - 四氢呋喃环。C11–C16与C17–C23的偶联是通过Julia-Kocienski烯烃化反应和直接的Aldol反应实现的。C9醇的氧化促进C10–C23与C1–C9的偶联。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.08.011

文献信息

• Stereoselective synthesis of 4-alkoxy-3-methylidenealkanols using reactions between 2-(1-alkoxyalkyl)propenylstannanes and aldehydes: X-ray crystal structure of (1R,4R)-3-methylidene-1-(4-nitrophenyl)pentane-1,4-diol
  作者：Pedro Almendros、Michelangelo Gruttadauria、Madeleine Helliwell、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a702256e

  日期：——

  The 2-(1-hydroxy- and 1-alkoxy-alkyl)propenylstannanes 9 and 11–15, react with aldehydes to form 4-hydroxy- and 4-alkoxy-3-methylidenealkanols 23, 24 and 36–53. The stereoselectivity of these reactions has been investigated. If the reactions are carried out by transmetallation of the stannane using a tin(IV) halide before addition of the aldehyde, modest stereoselectivity in favour of the 1,4-anti-products 23, 36 and 37 is observed for the hydroxystannane 9, whereas the alkoxystannanes 11–15 give rise preferentially to the 1,4-syn-diastereoisomers 47–53, selectivity 75–85∶25–15. It should be noted that these stereochemical assignments are the reverse of those reported in the preliminary communication on this work. The structure of the 1,4-anti-product 36 from the reaction between the hydroxystannane 9 and p-nitrobenzaldehyde was established by X-ray diffraction. The stereoselectivity of BINOL–titanium(IV) catalysed reactions of the (R)-SEM-stannane (R)-12 with benzaldehyde is controlled by the configuration of the BINOL and can be used to synthesize either the 1,4-anti- or 1,4-syn-isomers 40 and 47.

  2-(1-羟基-和1-烷氧基-烷基)丙烯基锡化合物9和11–15与醛反应生成4-羟基-和4-烷氧基-3-亚甲基烷基醇23、24和36–53。这些反应的立体选择性已被研究。如果反应通过锡化合物的转移金属化作用，使用四价锡卤化物，然后再加入醛进行反应，对于羟基锡化合物9，观察到适度的立体选择性，偏向于1,4-反式产物23、36和37，而烷氧基锡化合物11–15则优先生成1,4-顺式非对映异构体47–53，选择性为75–85∶25–15。值得注意的是，这些立体化学的指定与初步通讯中报道的情况相反。通过X射线衍射确定了羟基锡化合物9与对硝基苯甲醛反应生成的1,4-反式产物36的结构。BINOL-钛(IV)催化的(R)-SEM-锡化合物(R)-12与苯甲醛反应的立体选择性受BINOL构型的控制，可用于合成1,4-反式或1,4-顺式异构体40和47。
• Development and application of versatile bis-hydroxamic acids for catalytic asymmetric oxidation
  作者：Allan U. Barlan、Wei Zhang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.071

  日期：2007.7

  preliminary results of our new designed C(2)-symmetric bis-hydroxamic acid (BHA) ligands and the application of the new ligands for vanadium-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols as well as homoallylic alcohols. From this success we demonstrate the versatile nature of BHA in the molybdenum catalyzed asymmetric oxidation of unfunctionalized olefins and sulfides.

  在本文中，我们描述了我们新设计的 C(2)-对称双异羟肟酸 (BHA) 配体的开发和初步结果，以及新配体在钒催化烯丙醇和高烯丙醇不对称环氧化中的应用. 从这一成功中，我们证明了 BHA 在钼催化的非官能化烯烃和硫化物的不对称氧化中的多功能性。
• Total Synthesis of the Furaquinocins
  作者：Takeshi Saito、Takao Suzuki、Munetsugu Morimoto、Chikako Akiyama、Takashi Ochiai、Kazuhiro Takeuchi、Takashi Matsumoto、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1021/ja982403t

  日期：1998.11.1

  viable synthetic route to the furaquinocin-class antibiotics is described. The key steps include (1) Co-complex mediated stereospecific 1,2-shift of an alkynyl group (9 → 6) to establish the C(2)−C(3) stereochemical relationship, (2) efficient construction of furanonaphthalene 20 from the sodium carboxylate derived from ester 19, and (3) stereoselective methylene transfer reaction to aldehyde 21 to establish

  描述了一种可行的呋喃喹啉类抗生素合成路线。关键步骤包括 (1) 共络合物介导的炔基 (9 → 6) 立体定向 1,2-移位以建立 C(2)-C(3) 立体化学关系，(2) 有效构建呋喃萘 20衍生自酯 19 的羧酸钠，和 (3) 立体选择性亚甲基转移反应到醛 21 以建立三个连续的立体中心，C(2)、C(3) 和 C(10)。如此获得的立体定义的环氧化物 23 在此类天然产物的四种同源物呋喃喹啉 A (1a)、B (1b)、D (1d) 和 H (1h) 的发散合成中用作通用中间体，通过改变乙烯基亲核试剂。
• Enantioselective Epoxidation of Allylic Alcohols by a Chiral Complex of Vanadium: An Effective Controller System and a Rational Mechanistic Model
  作者：Wei Zhang、Arindrajit Basak、Yuji Kosugi、Yujiro Hoshino、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.200500938

  日期：2005.7.11
• A new approach to functionalized cyclobutanes: Stereoselective synthesis of the enantiomers of grandisol and fraganol
  作者：Tomás Martín、Carmen M. Rodríguez、Victor S. Martín

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00141-b

  日期：1995.5

  Enantiomerically enriched (+)-grandisol and (+)-fraganol were synthesized using as the key step a new stereoselective synthesis of cyclobutanes fused to gamma-lactones by a stereochemically-controlled intramolecular alkylation of alpha-benzenesulfonyl-gamma-lactones. This method provides a way to synthesize the enantiomers in a straightforward manner.