2-allyl-2-(2,4-pentadienyl)malonic acid dimethyl ester | 355114-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-allyl-2-(2,4-pentadienyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (E)-2-allyl-2-(penta-2,4-dien-1-yl)malonate；dimethyl 2-[(2E)-penta-2,4-dienyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 355114-57-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: MVIWGFRWYRLUIW-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2-(2,4-pentadienyl)malonic acid dimethyl ester 在 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 C₂₉H₃₅Br₂CoN₃ 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 zinc dibromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钴催化的1,3-二烯的还原性二甲基环丙烷化

  摘要：

  二甲基环丙烷是有价值的合成靶标，使用锌类胡萝卜素试剂难以获得高收率。在本文中，我们描述了席梦思-史密斯反应的钴催化变体，该变体使用Me 2 CCl 2 / Zn试剂混合物能够有效地进行1,3-二烯的二甲基环丙烷化。根据1,3-二烯的取代模式，反应具有很高的区域选择性。产品是乙烯基环丙烷，可作为过渡金属催化的开环反应的底物，包括1,3重排和[5 + 2]环加成反应。初步研究表明，在钴催化条件下，中等活化度的单烯烃也适用于二甲基环丙烷化。

  DOI：

  10.1002/anie.201807542
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl allyl(2-pentynyl)malonate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl 2-[(2Z)-penta-2,4-dienyl]-2-prop-2-enylpropanedioate 、 2-allyl-2-(2,4-pentadienyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed isomerization of unactivated alkynes to 1,3-dienes

  摘要：

  研究发现，在偶氮亚胺作为反应促进剂的情况下，铑/binap 复合物可有效催化未活化的内部炔烃与相应的 1,3-二烯的异构化反应。

  DOI：

  10.1039/b605368h

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed [4+2+2] Cycloadditions of 1,3-Dienes, Alkenes, and Alkynes for the Synthesis of Cyclooctadienes
  作者：Paul A. Wender、Justin P. Christy

  DOI：10.1021/ja060878b

  日期：2006.4.1

  The first [4+2+2] cycloadditions involving terminal alkynes and diene-enes, including a fully intramolecular example, are reported resulting in the formation of cyclooctadienes using [RhCl(CO)2]2 (5 mol %) treated with AgSbF6 (10 mol %) as a precatalyst. The reaction is general for a variety of terminal alkynes, as well as variously substituted diene-enes (yields up to 88%).

  据报道，第一个涉及末端炔烃和二烯-烯的 [4+2+2] 环加成反应，包括一个完全分子内的例子，导致使用 [RhCl(CO)2]2 (5 mol%) 用 AgSbF6 处理形成环辛二烯（ 10 mol%) 作为预催化剂。该反应适用于各种末端炔烃以及各种取代的二烯-烯（产率高达 88%）。
• Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+1] Cycloadditions of 1,3-Dienes, Alkenes, and CO
  作者：Paul A. Wender、Mitchell P. Croatt、Nicole M. Deschamps

  DOI：10.1021/ja0489487

  日期：2004.5.1

  Initial examples of a Rh(I)-catalyzed [2+2+1] reaction of diene-enes and CO are described. This method allows for the facile, efficient, and diastereoselective construction of a variety of alkenyl cyclopentanones in good to excellent yields. Control studies show that the diene moiety is required for this process as bis-enes do not give the [2+2+1] products under the same conditions.

  描述了 Rh(I) 催化的二烯-烯和 CO 的 [2+2+1] 反应的初始实例。这种方法允许以良好到极好的产率轻松、有效和非对映选择性地构建各种烯基环戊酮。对照研究表明，该过程需要二烯部分，因为在相同条件下双烯不会产生 [2+2+1] 产物。
• Nickel-Catalyzed Three-Component Connection Reaction of Dimethylzinc, 1,ω-Ene-Diene, and Acetone: Synthesis of 1,2-Disubstituted Cycloalkanes
  作者：Yoshinao Tamaru、Masanari Kimura、Keisuke Kojima

  DOI：10.1055/s-2004-834908

  日期：——

  Under nickel catalysis, 1,3,8-nonatrienes and 1,3,9-deca­trienes 3 react at room temperature with dimethylzinc and acetone at the alkene and diene termini, respectively, providing 1,2-disubstituted cycloalkanes 4 in good yield. The stereoselectivities of 4 provide useful information about the mechanistic frameworks for the present reaction and related cyclization reaction of ω-dienynes 1.

  在镍催化下，1,3,8-九三烯和1,3,9-癸三烯3在室温下分别与二甲基锌和丙酮在烯烃和二烯末端反应，以良好的产率提供1,2-二取代的环烷烃4。 4 的立体选择性提供了有关本反应和相关α-二炔 1 环化反应的机理框架的有用信息。