2-allyl-2-(2,4-pentadienyl)malonic acid dimethyl ester | 355114-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-allyl-2-(2,4-pentadienyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (E)-2-allyl-2-(penta-2,4-dien-1-yl)malonate；dimethyl 2-[(2E)-penta-2,4-dienyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 355114-57-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: MVIWGFRWYRLUIW-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2-(2,4-pentadienyl)malonic acid dimethyl ester 在 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 C₂₉H₃₅Br₂CoN₃ 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 zinc dibromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钴催化的1,3-二烯的还原性二甲基环丙烷化

  摘要：

  二甲基环丙烷是有价值的合成靶标，使用锌类胡萝卜素试剂难以获得高收率。在本文中，我们描述了席梦思-史密斯反应的钴催化变体，该变体使用Me 2 CCl 2 / Zn试剂混合物能够有效地进行1,3-二烯的二甲基环丙烷化。根据1,3-二烯的取代模式，反应具有很高的区域选择性。产品是乙烯基环丙烷，可作为过渡金属催化的开环反应的底物，包括1,3重排和[5 + 2]环加成反应。初步研究表明，在钴催化条件下，中等活化度的单烯烃也适用于二甲基环丙烷化。

  DOI：

  10.1002/anie.201807542
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl allyl(2-pentynyl)malonate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl 2-[(2Z)-penta-2,4-dienyl]-2-prop-2-enylpropanedioate 、 2-allyl-2-(2,4-pentadienyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed isomerization of unactivated alkynes to 1,3-dienes

  摘要：

  研究发现，在偶氮亚胺作为反应促进剂的情况下，铑/binap 复合物可有效催化未活化的内部炔烃与相应的 1,3-二烯的异构化反应。

  DOI：

  10.1039/b605368h

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed [4+2+2] Cycloadditions of 1,3-Dienes, Alkenes, and Alkynes for the Synthesis of Cyclooctadienes
  作者：Paul A. Wender、Justin P. Christy

  DOI：10.1021/ja060878b

  日期：2006.4.1

  The first [4+2+2] cycloadditions involving terminal alkynes and diene-enes, including a fully intramolecular example, are reported resulting in the formation of cyclooctadienes using [RhCl(CO)2]2 (5 mol %) treated with AgSbF6 (10 mol %) as a precatalyst. The reaction is general for a variety of terminal alkynes, as well as variously substituted diene-enes (yields up to 88%).

  据报道，第一个涉及末端炔烃和二烯-烯的 [4+2+2] 环加成反应，包括一个完全分子内的例子，导致使用 [RhCl(CO)2]2 (5 mol%) 用 AgSbF6 处理形成环辛二烯（ 10 mol%) 作为预催化剂。该反应适用于各种末端炔烃以及各种取代的二烯-烯（产率高达 88%）。
• Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+1] Cycloadditions of 1,3-Dienes, Alkenes, and CO
  作者：Paul A. Wender、Mitchell P. Croatt、Nicole M. Deschamps

  DOI：10.1021/ja0489487

  日期：2004.5.1

  Initial examples of a Rh(I)-catalyzed [2+2+1] reaction of diene-enes and CO are described. This method allows for the facile, efficient, and diastereoselective construction of a variety of alkenyl cyclopentanones in good to excellent yields. Control studies show that the diene moiety is required for this process as bis-enes do not give the [2+2+1] products under the same conditions.

  描述了 Rh(I) 催化的二烯-烯和 CO 的 [2+2+1] 反应的初始实例。这种方法允许以良好到极好的产率轻松、有效和非对映选择性地构建各种烯基环戊酮。对照研究表明，该过程需要二烯部分，因为在相同条件下双烯不会产生 [2+2+1] 产物。
• Nickel-Catalyzed Three-Component Connection Reaction of Dimethylzinc, 1,ω-Ene-Diene, and Acetone: Synthesis of 1,2-Disubstituted Cycloalkanes
  作者：Yoshinao Tamaru、Masanari Kimura、Keisuke Kojima

  DOI：10.1055/s-2004-834908

  日期：——

  Under nickel catalysis, 1,3,8-nonatrienes and 1,3,9-deca­trienes 3 react at room temperature with dimethylzinc and acetone at the alkene and diene termini, respectively, providing 1,2-disubstituted cycloalkanes 4 in good yield. The stereoselectivities of 4 provide useful information about the mechanistic frameworks for the present reaction and related cyclization reaction of ω-dienynes 1.

  在镍催化下，1,3,8-九三烯和1,3,9-癸三烯3在室温下分别与二甲基锌和丙酮在烯烃和二烯末端反应，以良好的产率提供1,2-二取代的环烷烃4。 4 的立体选择性提供了有关本反应和相关α-二炔 1 环化反应的机理框架的有用信息。
• Cobalt‐Catalyzed Reductive Dimethylcyclopropanation of 1,3‐Dienes
  作者：Jacob Werth、Christopher Uyeda

  DOI：10.1002/anie.201807542

  日期：2018.10.15

  variant of the Simmons–Smith reaction that enables the efficient dimethylcyclopropanation of 1,3‐dienes using a Me2CCl2/Zn reagent mixture. The reactions proceed with high regioselectivity based on the substitution pattern of the 1,3‐diene. The products are vinylcyclopropanes, which serve as substrates for transition‐metal‐catalyzed ring‐opening reactions, including 1,3‐rearrangement and [5+2] cycloaddition

  二甲基环丙烷是有价值的合成靶标，使用锌类胡萝卜素试剂难以获得高收率。在本文中，我们描述了席梦思-史密斯反应的钴催化变体，该变体使用Me 2 CCl 2 / Zn试剂混合物能够有效地进行1,3-二烯的二甲基环丙烷化。根据1,3-二烯的取代模式，反应具有很高的区域选择性。产品是乙烯基环丙烷，可作为过渡金属催化的开环反应的底物，包括1,3重排和[5 + 2]环加成反应。初步研究表明，在钴催化条件下，中等活化度的单烯烃也适用于二甲基环丙烷化。
• Rhodium-catalyzed isomerization of unactivated alkynes to 1,3-dienes
  作者：Ryo Shintani、Wei-Liang Duan、Soyoung Park、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/b605368h

  日期：——

  A rhodium/binap complex has been found to effectively catalyze the isomerization of unactivated internal alkynes to the corresponding 1,3-dienes in the presence of an azomethine imine as the reaction promoter.

  研究发现，在偶氮亚胺作为反应促进剂的情况下，铑/binap 复合物可有效催化未活化的内部炔烃与相应的 1,3-二烯的异构化反应。