dimethyl 2-(3-methylbut-3-en-1-yl)malonate | 112391-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(3-methylbut-3-en-1-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl (3-methylbut-3-en-1-yl)propanedioate；dimethyl 2-(3-methylbut-3-enyl)propanedioate
• CAS: 112391-42-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: VBZMOOPIMYBBKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-methylbut-3-en-1-yl)malonate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-(3-methyl-3-buten-1-yl)malonic acid
  参考文献：
  名称：

  钯催化的对映选择性还原Heck反应中的水作为氢化物源

  摘要：

  N芳基丙烯酰胺在Pd催化下的分子内不对称碳环合钯，然后使用乙硼酸水作为氢化物源还原C（sp 3）-Pd中间体，从而以高收率和对映选择性提供了对映体富集的3,3-二取代的吲哚。当重水与双（邻苯二酚）二硼（Cat 2 B 2）一起用作氘供体时，氘以高合成效率掺入产品中。配体决定了反应的对映选择性和反应路径，从而提供了氢芳基化（还原性Heck）或碳硼化产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201700195
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-丁烯-1-醇 在 sodium hydride 、 三乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 dimethyl 2-(3-methylbut-3-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的对映选择性还原Heck反应中的水作为氢化物源

  摘要：

  N芳基丙烯酰胺在Pd催化下的分子内不对称碳环合钯，然后使用乙硼酸水作为氢化物源还原C（sp 3）-Pd中间体，从而以高收率和对映选择性提供了对映体富集的3,3-二取代的吲哚。当重水与双（邻苯二酚）二硼（Cat 2 B 2）一起用作氘供体时，氘以高合成效率掺入产品中。配体决定了反应的对映选择性和反应路径，从而提供了氢芳基化（还原性Heck）或碳硼化产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201700195

文献信息

• Catalytic Intramolecular Aminofluorination, Oxyfluorination, and Carbofluorination with a Stable and Versatile Hypervalent Fluoroiodine Reagent
  作者：Weiming Yuan、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/anie.201503373

  日期：2015.7.13

  Application of a fluoroiodine analogue of the Togni reagent was studied in fluorocyclization reactions. In the presence of a transition‐metal catalyst the applied fluoroiodine reagent can be used for aminofluorination, oxyfluorination, and carbofluorination reactions. The described procedure has a very broad synthetic scope for preparation of functionalized hetero‐ and isocyclic compounds having a

  研究了Togni试剂的氟碘类似物在氟环化反应中的应用。在过渡金属催化剂存在下，所应用的氟碘试剂可用于氨基氟化，氧氟化和碳氟化反应。所描述的方法在制备具有叔氟取代基的官能化杂环和杂环化合物方面具有非常广泛的合成范围。
• Ruthenium Metathesis: A Key Step To Access a New Cyclic Tetrasubstituted Olefin Platform
  作者：Clément F. Heinrich、Didier Durand、Jérôme Starck、Véronique Michelet

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01344

  日期：2020.9.18

  An rapid and mild synthetic route for the preparation of cyclic tetrasubstituted platforms via ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis (RCM) has been developed. This process tolerates a wide range of functionalities such as nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, and carbon tethered groups, as well as very challenging fluorine and boron atoms (36 derivatives, up to 96%). This diversity-oriented method

  已经开发了一种快速，温和的合成途径，用于通过钌催化的闭环复分解（RCM）制备环状四取代的平台。该工艺可耐受各种功能，例如氮，氧，硫，硅和碳束缚基团，以及非常具有挑战性的氟和硼原子（36种衍生物，最高可达96％）。通过后功能化反应，例如Pd-偶联，N-取代和引入吗啉部分的还原胺化，进一步证明了这种面向多样性的方法。
• Palladium Assisted Alkylation-Insertion Reactions of Chiral Ene-Carbamates
  作者：Guy J. Laidig、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1055/s-1995-3960

  日期：1995.5

  Palladium(II) complexes of chiral ene-carbamate 2 underwent efficient, stereoselective alkylation by malonate carbanions having pendent unsaturated side chains. The resulting σ-alkylpalladium(II) complexes underwent efficient insertion of carbon monoxide to produce esters. Insertion of the pendent unsaturated groups was less efficient, and led to mixtures of insertion products with little stereoselectivity.

  手性烯丙基氨基酸盐 2 的钯(II) 配合物通过具有悬挂不饱和侧链的马来酸盐碳负离子高效地进行了立体选择性烷基化。所得的 σ-烷基钯(II) 配合物经历了高效的二氧化碳插入反应，生成酯。悬挂不饱和基团的插入效率较低，导致插入产物的混合，并且立体选择性较差。
• Pd-Catalyzed Heck-Type Cascade Reactions with <i>N</i>-Tosyl Hydrazones: An Efficient Way to Alkenes via in Situ Generated Alkylpalladium
  作者：Xianglei Liu、Xinna Ma、Yunze Huang、Zhenhua Gu

  DOI：10.1021/ol402210a

  日期：2013.9.20

  A palladium-catalyzed Heck-type cascade reaction of aryl halides and N-tosyl hydrazones is reported. The neopentylpalladium species, generated from an intramolecular Heck-type insertion reaction of aryl halides, could efficiently react with carbenes to form highly functionalized alkenes. The synthesis of spiro compounds was also explored via a multiple Heck-type insertion reaction with N-tosyl hydrazone

  报道了芳基卤化物和N-甲苯磺酰基的钯催化的Heck型级联反应。由芳基卤化物的分子内Heck型插入反应产生的新戊基钯物质可与羧化物有效反应，形成高度官能化的烯烃。还通过与N-甲苯磺酰基的多重Heck型插入反应探索了螺化合物的合成。
• Studies on Ring-Closing Metathesis for the Formation of the 11-Membered Ring System of Daphnezomine C
  作者：Kazuhisa Tanabe、Ayako Fujie、Naoki Ohmori、Yoshikazu Hiraga、Satoshi Kojima、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1246/bcsj.80.1597

  日期：2007.8.15

  For the purpose of synthesizing daphnezomine C, model systems were examined to see if the ring-closing metathesis (RCM) reaction could be applied to prepare an 11-membered ring system bearing a tri-substituted alkene. As a result, it was found that the connectivity pattern of the tethers bearing the reacting alkene moieties was crucial. Thus, whereas a system involving a single 1,3- or 1,4-disubstituted cyclohexane derivative did not give RCM products, a flexible system without any rings between the two terminal alkenes gave the cyclic product with a yield of up to 65% using the second generation Grubbs catalyst.

  为了合成达夫尼佐明 C，研究人员对模型体系进行了研究，以确定能否应用闭环偏合成（RCM）反应来制备含有三取代烯的 11 元环体系。结果发现，带有反应烯分子的三元环的连接模式至关重要。因此，虽然涉及单一 1,3- 或 1,4- 二取代环己烷衍生物的体系不会产生 RCM 产物，但使用第二代 Grubbs 催化剂，在两个末端烯之间没有任何环的柔性体系可以产生环状产物，产率高达 65%。