<2RS>-2-Isopropenylcyclopropan-1,1-dicarbonsaeure-dimethylester | 61111-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: <2RS>-2-Isopropenylcyclopropan-1,1-dicarbonsaeure-dimethylester
• 英文别名: dimethyl 2-(1-methylethenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate；dimethyl 2-isopropenyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate；dimethyl 2-isopropenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate；Dimethyl 2-(prop-1-en-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate；dimethyl 2-prop-1-en-2-ylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 61111-65-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: FRDKVQDGRPJAMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2RS>-2-Isopropenylcyclopropan-1,1-dicarbonsaeure-dimethylester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三丁基膦 、 甲酸铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.5h， 以71%的产率得到dimethyl 2-(3-methylbut-3-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  使用甲酸铵钯催化选择性氢解具有两个吸电子基团的烯基环丙烷

  摘要：

  具有两个吸电子基团的乙烯基或 2-（甲氧基羰基）乙烯基环丙烷的选择性氢解使用钯-膦催化剂和甲酸铵进行。反应以立体化学的反转进行。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.601
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl-(3-methyl-buta-1,3-dien-t-yl)-sulfonium, bromide 、 potassium dimethylmalonate 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 <2RS>-2-Isopropenylcyclopropan-1,1-dicarbonsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  Reaktionen von Butadienylsulfoniumsaltzen mit carbonionen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93135-6

文献信息

• Iron-catalyzed addition of Grignard reagents to activated vinyl cyclopropanes
  作者：Benjamin D. Sherry、Alois Fürstner

  DOI：10.1039/b918818e

  日期：——

  A highly regioselective iron-catalyzed addition of branched primary, secondary or tertiary alkyl Grignard reagents to activated vinyl cyclopropanes is described, which likely proceeds by a direct addition mechanism as opposed to single electron transfer or an iron-allyl based process.

  描述了高区域选择性的铁催化的支链伯，仲或叔烷基格氏试剂向活化的乙烯基环丙烷的加成反应，其可能通过直接加成机理而不是单电子转移或基于铁-烯丙基的方法进行。
• Palladium-catalyzed [3 + 2] cycloaddition reaction of vinylcyclopropanes with α,β-unsaturated esters or ketones
  作者：Isao Shimizu、Yukihiro Ohashi、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89261-8

  日期：1985.1

  Reaction of vinylcyclopropanes having two electron-withdrawing groups with α,β-unsaturated esters or ketones in the presence of Pd2(dba)3.CHC13-1,2- bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) or tributylphosphine catalyst gave vinyl- cyclopentanes in good yields.

  在Pd 2（dba）3 .CHC1 3 -1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）或三丁基膦催化剂存在下，具有两个吸电子基团的乙烯基环丙烷与α，β-不饱和酯或酮反应环戊烷收率高。
• Palladium(0)-catalyzed Cycloaddition of Activated Vinylcyclopropanes with Aryl Isocyanates
  作者：Keiji Yamamoto、Toru Ishida、Jiro Tsuji

  DOI：10.1246/cl.1987.1157

  日期：1987.6.5

  Zwitterionic π-allylpalladium complexes formed by a reaction of activated vinylcyclopropanes with Pd(0) complexes as a catalyst react with aryl isocyanates (or diphenylketene) to give five-membered cycloaddition products in good yields.

  由活化的乙烯环丙烷与Pd(0)复合物作为催化剂反应形成的两性离子π-烯丙基钯络合物，与芳基异氰酸酯（或二苯基酮烯）反应，良好地生成五元环的加成产物。
• Palladium-Catalyzed Carboxylation of Activated Vinylcyclopropanes with CO₂
  作者：Tsuyoshi Mita、Hiroyuki Tanaka、Yuki Higuchi、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01231

  日期：2016.6.3

  By using a palladium catalyst with ZnEt2, activated vinylcyclopropanes were successfully converted into the corresponding β,γ-unsaturated carboxylic acids in high yields under a CO2 atmosphere (1 atm). The intermediate in this reaction is thought to be a nucleophilic η1-allylethylpalladium species, which would be produced from π-allylpalladium and ZnEt2 (umpolung reactivity).

  通过使用具有ZnEt 2的钯催化剂，可以在CO 2气氛（1个大气压）下以高收率将活化的乙烯基环丙烷成功地转化为相应的β，γ-不饱和羧酸。该反应中的中间体被认为是亲核η 1 -allylethylpalladium物种，这将从π烯丙基钯和ZnEt制备2（极性转换反应性）。
• Ring Expansion of Isopropenylcyclopropanes to Dihydromethyloxepins
  作者：Seiji Yamaguchi、Akiko Arisawa、Naoko Katoh、Keiko Hatanaka、Hajime Yokoyama、Yoshiro Hirai

  DOI：10.1246/bcsj.70.2215

  日期：1997.9

  The stereochemistry was studied concerning the ring expansion of some 2-isopropenylcyclopropane-1-carbonyl compounds to 2,5-dihydro-3-methyloxepin derivatives. The LAH reduction of dimethyl 2-isopropenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate (1aa) gave the corresponding diol, and a subsequent Swern oxidation gave a seven-membered 4,7-dihydro-6-methyloxepin-3-carbaldehyde. A DIBAL reduction of 1aa gave two isomeric hydroxymethyl carboxylic esters, and a subsequent Swern oxidation of methyl 1-hydroxymethyl-t-2-isopropenylcyclopropane-r-1-carboxylate caused a ring expansion to give methyl 4,7-dihydro-6-methyloxepin-3-carboxylate; however, a similar Swern oxidation of methyl 1-hydroxymethyl-c-2-isopropenyl-cyclopropane-r-1-carboxylate caused no ring expansion to give methyl 1-formyl-c-2-isopropenylcyclopropane-r-1-carboxylate.

  研究了一些 2-异丙烯基环丙烷-1-羰基化合物向 2,5-二氢-3-甲基氧杂卓衍生物扩环的立体化学过程。2-isopropenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate (1aa) 的 LAH 还原反应得到了相应的二元醇，随后的 Swern 氧化反应得到了七元的 4,7-二氢-6-甲基氧杂卓-3-甲醛。1aa 的 DIBAL 还原反应产生了两个异构的羟甲基羧酸酯，随后 1- 羟甲基-t-2-异丙烯基环丙烷-r-1-羧酸甲酯的 Swern 氧化反应导致环扩张，产生了 4,7-二氢-6-甲基氧杂卓-3-羧酸甲酯；然而，对 1-羟甲基-c-2-异丙烯基环丙烷-r-1-羧酸甲酯进行类似的 Swern 氧化反应不会导致环扩大，从而得到 1-甲酰基-c-2-异丙烯基环丙烷-r-1-羧酸甲酯。