diethyl 2-allyl-2-(hept-2-yn-1-yl)malonate | 191801-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-allyl-2-(hept-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-hept-2-ynyl-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 191801-57-7
• 化学式: C₁₇H₂₆O₄
• 分子量: 294.391
• InChiKey: WCULHCSNILSUKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-allyl-2-(hept-2-yn-1-yl)malonate 在 indium(III) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到3-(2-hexenyl)-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  InCl3催化的炔烃的骨架重组。

  摘要：

  [反应：见正文]通过存在InCl（3）作为催化剂可实现烯炔的骨架重组。具有末端炔部分的烯炔的反应以立体有择方式进行，得到1-乙烯基环烯烃。在炔属末端碳上包含烷基的烯炔的反应导致了新型的骨架重组，从而生成了1-烯丙基环烯烃，该烯丙基环烯烃的形成涉及CC双键和三键的双裂解。

  DOI：

  10.1021/ol060606d
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 1-溴庚-2-炔 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.0h， 以99%的产率得到diethyl 2-allyl-2-(hept-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  烯属-炔烃-亚甲硅烷基[2 + 2 +1]环加成反应催化合成铑亚硅酮

  摘要：

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00326

文献信息

• CO-Transfer Carbonylation Reactions. A Catalytic Pauson−Khand-Type Reaction of Enynes with Aldehydes as a Source of Carbon Monoxide
  作者：Tsumoru Morimoto、Koji Fuji、Ken Tsutsumi、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja0126881

  日期：2002.4.1

  The reaction of enynes with aldehydes in the presence of a catalytic amount of [RhCl(cod)](2)/dppp results in the Pauson-Khand-type reaction without the use of gaseous carbon monoxide to give bicyclic cyclopentenones in high yields (14 examples). Aldehydes serve as a source of carbon monoxide, and their carbonyl moiety is transferred to enynes, resulting in the formation of the carbonylated products

  在催化量的 [RhCl(cod)](2)/dppp 存在下，烯炔与醛的反应会导致 Pauson-Khand 型反应，而无需使用气态一氧化碳，以高产率得到双环环戊烯酮 (14例子）。醛作为一氧化碳的来源，它们的羰基部分被转移到烯炔，导致形成羰基化产物。该反应代表了 CO 转移羰基化的第一个例子。
• Catalytic asymmetric Pauson–Khand-type reactions of enynes with formaldehyde in aqueous media
  作者：Koji Fuji、Tsumoru Morimoto、Ken Tsutsumi、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.100

  日期：2004.12

  The first example of an aqueous, asymmetric, and CO gas-free Pauson–Khand-type reaction is described. Using formaldehyde as a commercially available substitute for carbon monoxide, combined use of a hydrophilic phosphine (TPPTS) and a hydrophobic, chiral phosphine (tolBINAP) enable the reaction to proceed smoothly in aqueous media, even in the absence of carbon monoxide, and stereoselectively.

  描述了水性，不对称和无CO气体的Pauson-Khand型反应的第一个例子。使用甲醛作为一氧化碳的市售替代品，亲水性膦（TPPTS）和疏水性手性膦（tolBINAP）的组合使用可使反应在水性介质中顺利进行，即使在没有一氧化碳的情况下，也可以立体选择性地进行。
• Rh(I)-Catalyzed Cyclocarbonylation of Enynes with Glyceraldehyde: An Available Carbonyl Source Derived from Sugar Alcohols
  作者：Tsumoru Morimoto、Keiichi Ikeda、Takayuki Tsumagari、Hiroki Tanimoto、Yasuhiro Nishiyama、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1055/s-0031-1290311

  日期：2012.2

  Catalytic cyclocarbonylation reactions using a glyceraldehyde derivative as a carbonyl source are described. The rhodium(I)-catalyzed reaction of enynes with glyceraldehyde acetonide gave bicyclic cyclopentenones as the products. This presents an interesting use of a sugar alcohol derived carbon resource as well as a convenient procedure for the cyclocarbonylation of enynes. rhodium - cyclocarbonylation

  描述了使用甘油醛衍生物作为羰基源的催化环羰基化反应。炔烃与甘油醛丙酮化物的铑（I）催化反应得到双环环戊烯酮。这提供了糖醇衍生的碳资源的有趣用途以及烯炔的环羰基化的简便方法。 铑-环羰基化-烯炔-甘油醛-糖醇
• Cationic Rhodium(I)‐Catalyzed Asymmetric Cyclohydroformylation of 1,6‐Enynes with Formaldehyde
  作者：Erin Hayashi、Naoto Akiyama、Kiyomi Kakiuchi、Tsuyoshi Kawai、Tsumoru Morimoto

  DOI：10.1002/asia.202201241

  日期：2023.3

  The reaction of 1,6-enynes with formaldehyde in the presence of a cationic Rh(I) catalyst, such as [Rh(cod)2]+OTf−, and a chiral biaryl diphosphine led to asymmetric cyclohydroformylation to produce aldehydes with higher-order structures highly enantioselectively.

  1,6-烯炔与甲醛在阳离子 Rh(I) 催化剂（例如 [Rh(cod) 2 ] + OTf -）和手性联芳基二膦存在下的反应导致不对称环加氢甲酰化生成具有更高-高度对映选择性地排列结构。
• Aqueous Catalytic Pauson–Khand-Type Reactions of Enynes with Formaldehyde: Transfer Carbonylation Involving an Aqueous Decarbonylation and a Micellar Carbonylation
  作者：Koji Fuji、Tsumoru Morimoto、Ken Tsutsumi、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1002/anie.200351384

  日期：2003.5.30