((4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)ethynyl)trimethylsilane | 377754-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)ethynyl)trimethylsilane
• 英文别名: 2-[4-(4-bromophenyl)phenyl]ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 377754-07-9
• 化学式: C₁₇H₁₇BrSi
• 分子量: 329.311
• InChiKey: VCIJSQHNDMYQHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.35
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)ethynyl)trimethylsilane 在 三异丙叉丙酮基膦 、 N,N-二异丙基乙胺 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium hydroxide 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.17h， 生成 4,4',4''-[1,3,5-benzenetriyltris(2,1-ethynediyl)]tris-[[(4'-(pyrid-4-yl)ethynyl)]-1,1'-biphenyl]
  参考文献：
  名称：

  基于与 C3-对称四芳基卟啉三聚体的超分子相互作用一步模板定向合成大环四芳基卟啉六聚体

  摘要：

  考虑到大环六卟啉 1 作为主体分子的模型几何形状，设计了在顶端带有吡啶环的以苯为中心的卟啉三聚体的结构，目的是将后者作为合成其的模板。自己的主机。事实上，在卟啉三聚体 5 的存在下，作为 1 前体的线性卟啉六聚体环化的产率可以从 8% 到 30%（可变产率）提高​​到 50%（可重现产率）。甚至等分子量的卟啉单体 20b 和 21b 在 5 存在下的缩合——可能是通过后者和 Zn(II) 螯合物 20b 之间松散的预组织复合物——在从 19 开始的五个步骤中形成 1 ，与在没有模板的情况下通过线性卟啉六聚体合成的 13 个步骤相比。正如对 5 和 1b 类似物之间的超分子复合物的 1H NMR 光谱分析所证明的那样，其中吡咯环上的所有 H 原子都被氘取代，在未标记的 1b 存在下，宿主和形成超分子复合物的客体分子即使在低温（-40 摄氏度）下也会发生。在 55 摄氏度时，复杂 1b + 5

  DOI：

  10.1021/ja057117d
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴联苯 、 三甲基乙炔基硅 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以33%的产率得到((4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)ethynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  基于与 C3-对称四芳基卟啉三聚体的超分子相互作用一步模板定向合成大环四芳基卟啉六聚体

  摘要：

  考虑到大环六卟啉 1 作为主体分子的模型几何形状，设计了在顶端带有吡啶环的以苯为中心的卟啉三聚体的结构，目的是将后者作为合成其的模板。自己的主机。事实上，在卟啉三聚体 5 的存在下，作为 1 前体的线性卟啉六聚体环化的产率可以从 8% 到 30%（可变产率）提高​​到 50%（可重现产率）。甚至等分子量的卟啉单体 20b 和 21b 在 5 存在下的缩合——可能是通过后者和 Zn(II) 螯合物 20b 之间松散的预组织复合物——在从 19 开始的五个步骤中形成 1 ，与在没有模板的情况下通过线性卟啉六聚体合成的 13 个步骤相比。正如对 5 和 1b 类似物之间的超分子复合物的 1H NMR 光谱分析所证明的那样，其中吡咯环上的所有 H 原子都被氘取代，在未标记的 1b 存在下，宿主和形成超分子复合物的客体分子即使在低温（-40 摄氏度）下也会发生。在 55 摄氏度时，复杂 1b + 5

  DOI：

  10.1021/ja057117d

文献信息

• A Supramolecular [10]CPP Junction Enables Efficient Electron Transfer in Modular Porphyrin–[10]CPP⊃Fullerene Complexes
  作者：Youzhi Xu、Bingzhe Wang、Ramandeep Kaur、Martin B. Minameyer、Michael Bothe、Thomas Drewello、Dirk M. Guldi、Max von Delius

  DOI：10.1002/anie.201802443

  日期：2018.9.3

  electron transfer was observed across a [10]cycloparaphenylene ([10]CPP) moiety that serves as a rigid non‐covalent bridge between a zinc porphyrin and a range of fullerenes. The preparation of iodo‐[10]CPP is the key to the synthesis of a porphyrin–[10]CPP conjugate, which binds C60, C70, (C60)2, and other fullerenes (KA>105 m−1). Fluorescence and pump–probe spectroscopy revealed intramolecular energy

  在[10]环对亚苯基（[10] CPP）部分上观察到有效的光诱导电子转移，该部分充当卟啉锌与一系列富勒烯之间的刚性非共价桥。碘[10]的制备CPP的关键在于一个卟啉[10] CPP缀合物，其结合C的合成60，C 70，（C 60）2，和其他富勒烯（ķ甲> 10 5 米- 1个）。荧光光谱和泵浦探针光谱显示了CPP和卟啉之间的分子内能量转移以及卟啉和富勒烯之间的有效电荷分离，可提供长达0.5μs的寿命电荷分离态。在哑铃形（C 60）2的情况下，这种方法对电子供体-受体二元组的优势显而易见，它在1：1和2：1的络合物中具有复杂的电荷转移行为。这些结果表明，[10] CPP及其交叉偶联的衍生物可以充当有机电子设备中电荷传输的超分子介质。
• Organoborane-containing polyacetylene derivatives: synthesis, characterization, and fluoride-sensing properties
  作者：Yanming Hu、Zhongfu Zhao、Xue Bai、Xuecheng Yuan、Xuequan Zhang、Toshio Masuda

  DOI：10.1039/c4ra11062e

  日期：——

  Triarylborane-containing polyacetylene derivatives (2a–c) were synthesized by the polymerization of the corresponding monomers with Rh+(nbd)[C6H5B−(C6H5)3] catalyst. The anion sensing ability of 2a–c was examined by using tetra-n-butylammonium salts of a series of halide ions. UV-vis absorption and emission measurements revealed that these polymers could selectively detect F−, while they did not show any response for Cl−, Br−, and I−. The fluoride sensing properties of these polymers are highly dependent on the structure of the spacers between the conjugated main chain and boron atoms. Namely, 2a containing fluorenyl moieties exhibited a “turn on” fluorescence F− sensing ability. 2b having phenyl spacers displayed emission quenching upon addition of F− in solution, and a signal amplification phenomenon was observed compared to the corresponding monomer. Addition of F− changed the color of the biphenyl group-containing 2c in THF from yellow to orange, indicating that 2c can be used as a colorimetric sensor.

  含有三芳基硼的聚乙炔衍生物（2a–c）是通过相应单体与Rh+(nbd)[C6H5B−(C6H5)3] 催化剂的聚合反应合成的。使用四丁基铵盐系列卤化物的阴离子传感能力对2a–c进行了研究。紫外-可见吸收和发射测量显示，这些聚合物能够选择性检测F−，而对Cl−、Br−和I−没有反应。这些聚合物的氟离子传感特性高度依赖于共轭主链和硼原子之间的连接结构。具体来说，含有芴基基团的2a表现出“开启”荧光F−传感能力。具有苯基连接的2b在溶液中添加F−后显示出发射猝灭现象，相较于相应单体观察到信号放大效应。添加F−使得含有联苯基团的2c在四氢呋喃中的颜色从黄色变为橙色，表明2c可以作为一种比色传感器使用。
• Surface‐Dependent Chemoselectivity in C−C Coupling Reactions
  作者：Zhi Chen、Tao Lin、Liding Zhang、Lei Zhang、Bingxi Xiang、Hu Xu、Florian Klappenberger、Johannes V. Barth、Svetlana Klyatskaya、Mario Ruben

  DOI：10.1002/anie.201900636

  日期：2019.6.17

  V‐shaped string formations combined with Y‐shaped bifurcation motifs result in a random reticulation on the entire surface. DFT calculations show that the C−H⋅⋅⋅πδ− transition state of the reaction between the deprotonated alkyne group and a nearby H‐donor of the alkene group plays a key role in the mechanism and high chemoselectivity. This study highlights a concept that opens new avenues to the surface‐confined

  线性化合物4‐（but‐3‐en‐1‐ynyl）‐4′‐乙炔基‐1,1′‐联苯（1）的表面限定共价偶联反应，在相反的末端包含一个炔基和一个烯炔基，已使用扫描隧道显微镜（STM）和密度泛函理论（DFT）计算进行了研究。反应显示出表面依赖性的化学选择性：在Au（111）上，化合物1优先产生环三聚产物，而在Cu（111）上，观察到烯炔和炔基之间的选择性偶联。线性的，V形的弦结构与Y形的分叉图案相结合，会在整个表面上形成随机的网状结构。DFT计算表明C−H⋅⋅⋅π δ−去质子化炔烃基团与附近的烯烃基氢供体之间反应的过渡态在机理和高化学选择性中起着关键作用。这项研究突出了一个概念，为共价碳基sp–sp 2聚合物的表面受限合成开辟了新途径。
• Efficient, High-Yield Route to Long, Functionalized <i>p</i>-Phenylene Oligomers Containing Perfluorinated Segments, and Their Cyclodimerizations by Zirconocene Coupling
  作者：Jonathan R. Nitschke、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja011018s

  日期：2001.10.1

  sterically hindered substrates and in the presence of base-sensitive silylalkynyl groups. Diynes synthesized by this methodology were readily zirconocene-coupled into large dimeric macrocycles using the zirconocene reagent Cp(2)Zr(py)(Me(3)SiC triple bond CSiMe(3)).

  使用芳基锂试剂对全氟芳烃的亲核芳香取代 (S(N)Ar) 作为关键的碳-碳键形成反应，以高产率合成了含有 6、9 和 12 个亚苯基环的线性低聚苯二炔。证明该反应在低温下容易进行，具有空间位阻底物，并且存在碱敏感的甲硅烷基炔基。通过这种方法合成的二炔很容易使用二茂锆试剂 Cp(2)Zr(py)(Me(3)SiC 三键 CSiMe(3)) 偶联成大二聚体大环。
• Homoleptic Alkynylphosphonium Au(I) Complexes as Push–Pull Phosphorescent Emitters
  作者：Stanislav Petrovskii、Aleksandra Paderina、Anastasia Sizova、Elena Grachova

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c04360

  日期：——

  synthesized. The compounds themselves are efficient push–pull emitters and exhibit bright fluorescence in blue and near-UV regions. P1–P4 were used as alkynyl ligands to obtain a series of homoleptic bis-alkynyl Au(I) complexes 1–4. The complexes demonstrate bright phosphorescence and dual emission with dominating phosphorescence (2–4). Terphenyl derivative complex 3 exhibits warm white emission in DMSO solution

  已经合成了一系列化合物P1 – P4，其带有通过不同的 π 共轭接头与磷基连接的末端炔基位点。这些化合物本身是高效的推挽式发射体，在蓝色和近紫外区域显示出明亮的荧光。P1 – P4被用作炔基配体以获得一系列均配双炔基 Au(I) 配合物1 – 4。复合物表现出明亮的磷光和双发射，磷光占主导地位 ( 2–4 )。三联苯衍生物络合物3在 DMSO 溶液中表现出暖白色发射，在 PMMA 薄膜中表现出纯白色发射。随时间变化的密度泛函理论计算表明，T 1激发态具有混合 MLCT/ILCT 性质，其主要贡献是电荷转移穿过以配体为中心的“D-π-A”系统。接头的变化允许调整分子间电荷转移的效果，从而改变有机金“D-π-A”系统的电子和光物理性质。所呈现的结果明确地展示了有机金属“D-π-A”结构概念的进步。