4,4'-di-tert-butylbiphenyl-2,2'-diol | 63992-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-di-tert-butylbiphenyl-2,2'-diol
• 英文别名: 2,2'-dihydroxy-4,4'-bis(tert-butyl)biphenyl；2,2'-BIPHENYLDIOL, 4,4'-DI-tert-BUTYL-；5-tert-butyl-2-(4-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)phenol
• CAS: 63992-30-3
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂
• 分子量: 298.425
• InChiKey: ITTKJDWXXRDSQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-di-tert-butylbiphenyl-2,2'-diol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 三氯化铝 、 potassium tert-butylate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 6,6'-dimethyl-2,2'-biphenyldiol
  参考文献：
  名称：

  联苯衍生物中 2,2'- 和 6,6'- 位置的超碱介导的成对取代

  摘要：

  超基础的混合物。丁基锂和叔丁醇钾的反应能力足以从 4,4'-二叔丁基联苯的一个邻位和一个邻位上提取双质子。这样，一系列功能化的衍生物。变得容易获得，其中包括 4,4'-二叔丁基联苯二基-2,2'-二羧酸和 4,4'-二叔丁基联苯-2,2'-二醇。后者compd。可以再次进行超碱促进的双金属化，从而产生 2,2',6,6'-四取代的联苯衍生物。[在 SciFinder (R) 上]

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300630
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基苯酚 在 potassium iodate 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 碘 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 110.58h， 生成 4,4'-di-tert-butylbiphenyl-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  Stable Axial Chirality in Metal Complexes Bearing 4,4′-Substituted BIPHEPs: Application to Catalytic Asymmetric Carbon–Carbon Bond-Forming Reactions

  摘要：

  不仅是电子效应，4,4′-取代基在BIPHEP衍生物及金属（Pd、Pt和Au）配合物中的空间效应也被证明会影响联苯单键旋转的稳定性。在4,4′-位置的电子供体或空间占位需求较大的取代基会使BIPHEP衍生物的轴向手性不稳定，而电子吸引或空间占位需求较小的取代基则会稳定轴向手性。特别是，带有t-Bu和CF3取代基的钯二氯化物配合物的轴向手性表现出最大的易变性和稳定性（在300 K时，ΔG≠ = 29.22和30.49 kcal mol−1；t1/2 = 7年和56年）。这些对映体纯的二阳离子BIPHEP–Pd配合物可用于催化对映选择性的芳烃化、烯烃化和烯反应，以良好至优异的产率和对映选择性生成相应的产品。重要的是，在三氟丙酮酸与异丁烯的羰基-烯反应中，周转频率（TOF）达到了58200 h−1。4,4′-取代基在BIPHEP衍生物中的显著影响可作为设计多用途高效配体的指导原则。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20110309

文献信息

• ISOTHERMAL PROCESS FOR PHOSPHOROMONOCHLORIDITE SYNTHESIS
  申请人：Miller Glenn A.

  公开号：US20090247790A1

  公开（公告）日：2009-10-01

  The present invention relates to a process for preparation of a phosphoromonochloridite in high yield by contacting phosphorus trichloride (PCl 3 ) with an aromatic diol in a solution of one or more organic solvents under reaction conditions sufficient to produce the phosphoromonochloridite. The reaction is carried out by adding a feed solution containing the aromatic diol dissolved in a first organic solvent into a reaction zone containing PCl 3 , and optionally one or more second organic solvents, the addition being conducted so as to maintain substantially isothermal process conditions. The reaction solution comprises greater than 0.01 to less than 5 mole percent of a nitrogen base.

  本发明涉及一种制备高收率的磷酸单氯酯的方法，该方法通过将三氯化磷（PCl3）与芳香二醇在一个或多个有机溶剂的溶液中接触，在足够的反应条件下产生磷酸单氯酯。该反应是通过将含有芳香二醇在第一种有机溶剂中溶解的进料溶液加入含有PCl3和可选的一个或多个第二种有机溶剂的反应区域中进行的，加入过程应该保持基本等温的反应条件。反应溶液包含大于0.01至少于5摩尔百分比的氮碱基。
• [EN] ISOTHERMAL PROCESS FOR PHOSPHOROMONOCHLORIDITE SYNTHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DU PHOSPHOROMONOCHLORIDITE EN CONDITIONS ISOTHERMIQUES
  申请人：DOW GLOBAL TECHNOLOGIES INC

  公开号：WO2009120210A1

  公开（公告）日：2009-10-01

  The present invention relates to a process for preparation of a phosphoro- monochloridite in high yield by contacting phosphorus trichloride (PCI3) with an aromatic diol in a solution of one or more organic solvents under reaction conditions sufficient to produce the phosphoromonochloridite. The reaction is carried out by adding a feed solution containing the aromatic diol dissolved in a first organic solvent into a reaction zone containing PCI3, and optionally one or more second organic solvents, the addition being conducted so as to maintain substantially isothermal process conditions. The reaction solution comprises less than 5 mole percent of a nitrogen base. (Formulae I,II)

  本发明涉及一种制备磷单氯酰酰氯的方法，通过将三氯化磷（PCI3）与芳香二醇在一个或多个有机溶剂的溶液中接触，在足以产生磷单氯酰酰氯的反应条件下，高产率地制备磷单氯酰酰氯。该反应是通过将含有芳香二醇在第一有机溶剂中溶解的进料溶液加入到含有PCI3和可选的一个或多个第二有机溶剂的反应区域中进行的，加入的方式是为了保持基本等温的反应条件。反应溶液中含有的氮碱的摩尔百分比小于5％。（式I，II）
• [EN] SLURRY PROCESS FOR PHOSPHOROMONOCHLORIDITE SYNTHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉ EN SUSPENSION ÉPAISSE POUR UNE SYNTHÈSE DE PHOSPHOROMONOCHLORIDITE
  申请人：UNION CARBIDE CHEM PLASTIC

  公开号：WO2009120529A1

  公开（公告）日：2009-10-01

  A process for preparation of a phosphoromonochloridite in high yield, by contacting phosphorus trichloride (PCl3) with an aromatic diol, such as 2,2'-biphenol, in a slurry, which contains a portion of the aromatic diol in solid form and contains a solution phase containing the remaining portion of the aromatic diol and an organic solvent, under reaction conditions sufficient to produce the phosphoromonochloridite. The slurry comprises less than 5 mole percent of a nitrogen base, calculated on total moles of the aromatic diol, and the organic solvent is selected for its low hydrogen chloride solubility.

  一种高产率制备磷单氯亚酰胺的方法，通过将三氯化磷（PCl3）与芳香二酚（例如2,2'-联苯酚）在含有一部分固态芳香二酚和含有剩余芳香二酚和有机溶剂的溶液相的混悬液中接触，在足以产生磷单氯亚酰胺的反应条件下。混悬液中含有的氮碱量计算在总芳香二酚的摩尔数上不超过5摩尔％，所选的有机溶剂具有低氯化氢溶解度。
• Split cross-coupling via Rh-catalysed activation of unstrained aryl–aryl bonds
  作者：Congjun Yu、Zining Zhang、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/s41929-024-01120-9

  日期：——

  aryl–aryl bonds has been a fundamental challenge in organic synthesis due to the inertness of these bonds. Here we report a split cross-coupling strategy that allows twofold arylation with diverse aryl iodides through cleaving unstrained aryl–aryl bonds of common 2,2′-biphenols. The reaction is catalysed by a rhodium complex and promoted by a removable phosphinite directing group and an organic reductant

  由于这些键的惰性，未过滤的芳基-芳基键的构建官能团化一直是有机合成中的一个基本挑战。在这里，我们报道了一种分裂交叉偶联策略，该策略允许通过裂解常见 2,2′-双酚的未过滤芳基-芳基键与不同的芳基碘化物进行双重芳基化。该反应由铑络合物催化，并由可移除的膦酸盐导向基团和有机还原剂（如四（二甲氨基）乙烯）促进。结合实验和计算机理研究揭示了一个限制周转的还原消除步骤，该步骤可以通过路易斯酸助催化剂加速。这种耦合方法的实用性已经在不对称的 2,6-二芳基酚和苯基单元的骨架插入的模块化和简化合成中得到了说明。
• Selective synthesis of unsymmetrical hydroxylated and methoxylated biaryls
  作者：Giovanni Sartori、Raimondo Maggi、Franca Bigi、Michele Grandi

  DOI：10.1021/jo00077a059

  日期：1993.12