methyl (E)-3-{2-[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclohex-1-enyl}acrylate | 213340-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-3-{2-[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclohex-1-enyl}acrylate
• 英文别名: Norfllhmtkxbiy-hulffufusa-；methyl (E)-3-[2-[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclohexen-1-yl]prop-2-enoate
• CAS: 213340-25-1
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂Si
• 分子量: 264.44
• InChiKey: NORFLLHMTKXBIY-HULFFUFUSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.031±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-{2-[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclohex-1-enyl}acrylate 以 萘烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到methyl 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stille和Heck偶联的一锅法序列：各种1,3,5-己三烯的合成及其随后的6pi电环化。

  摘要：

  在三氟甲磺酸酯离去基团的位点，钯催化的2-溴环己基-1-烯基三氟甲磺酸酯7和11与各种烯基锡烷的化学偶联反应产生了溴丁二烯，这些溴丁二烯易于与丙烯酸酯和苯乙烯进行Heck反应。这两个步骤都可以在同一烧瓶中进行，从而以高达88％的总收率得到差异化官能化的己三烯。对于简单的锡烷，可以将相同的催化剂前体用于两个偶联步骤，从而仅用一份催化剂即可完成整个序列。对于某些官能取代的锡烷，必须使用经过特殊调节的催化剂体系。将所得的1,3,5-己三烯进一步转化，特别是将甲氧基取代的化合物14a-c转化为双环[4.4.0]癸烯30（71-97％），双环[4.3.0]壬烯酮35（74-93％），环癸炔酮37a（47％）和环壬炔酮39a（15％）。其他己三烯的热电环化以良好的收率得到四氢萘31（60-61％），三环内酯32（72-75％）和十氢菲33（75％）。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4035::aid-chem4035>3.0.co;2-p
• 作为产物：
  描述：

  2-溴环己酮 在 palladium diacetate 、 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 六甲基二硅氮烷 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 81.67h， 生成 methyl (E)-3-{2-[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclohex-1-enyl}acrylate
  参考文献：
  名称：

  Stille和Heck偶联的一锅法序列：各种1,3,5-己三烯的合成及其随后的6pi电环化。

  摘要：

  在三氟甲磺酸酯离去基团的位点，钯催化的2-溴环己基-1-烯基三氟甲磺酸酯7和11与各种烯基锡烷的化学偶联反应产生了溴丁二烯，这些溴丁二烯易于与丙烯酸酯和苯乙烯进行Heck反应。这两个步骤都可以在同一烧瓶中进行，从而以高达88％的总收率得到差异化官能化的己三烯。对于简单的锡烷，可以将相同的催化剂前体用于两个偶联步骤，从而仅用一份催化剂即可完成整个序列。对于某些官能取代的锡烷，必须使用经过特殊调节的催化剂体系。将所得的1,3,5-己三烯进一步转化，特别是将甲氧基取代的化合物14a-c转化为双环[4.4.0]癸烯30（71-97％），双环[4.3.0]壬烯酮35（74-93％），环癸炔酮37a（47％）和环壬炔酮39a（15％）。其他己三烯的热电环化以良好的收率得到四氢萘31（60-61％），三环内酯32（72-75％）和十氢菲33（75％）。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4035::aid-chem4035>3.0.co;2-p

文献信息

• The Twofold Heck Reaction on 1,2-Dihalocycloalkenes and Subsequent 6π-Electrocyclization of the Resulting (E, Z, E)-1,3,5-Hexatrienes: A New Formal {2+2+2}-Assembly of Six-Membered Rings
  作者：Katharina Voigt、Paultheo von Zezschwitz、Keith Rosauer、Annegret Lansky、Amy Adams、Oliver Reiser、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1521::aid-ejoc1521>3.0.co;2-e

  日期：1998.8

  1,6-Disubstituted (E,Z,E)-1,3,5-hexatrienes (4 and 5) were prepared by vicinal twofold Heck coupling reactions from 1,2-dibromocyclopentene (1), 1,2-dibromocyclohexene (2), 1,2-diiodocyclopentene (8), 1,2-diiodocyclohexene (9), 1-bromo-2-trifluoromethanesulfonyloxycyclohex-1-ene (11), or 1-chloro-2-nonafluorobutanesulfonyloxycyclohex-1-ene (19) with alkenes 3, e. g. methyl, tert-butyl, menthyl, 8-phenylmenthyl

  1,6-二取代的 (E,Z,E)-1,3,5-己三烯（4 和 5）是通过 1,2-二溴环戊烯 (1)、1,2-二溴环己烯 (2) 的邻位双重 Heck 偶联反应制备的)、1,2-二碘环戊烯 (8)、1,2-二碘环己烯 (9)、1-溴-2-三氟甲磺酰氧基环己-1-烯 (11) 或 1-氯-2-九氟丁烷磺酰氧基环己-1-烯 (19)分别使用烯烃 3，例如甲基、叔丁基、薄荷基、8-苯基薄荷基丙烯酸酯、苯乙烯和烯基硅烷，以中等至大部分良好和非常好的产率 (20-92%)。烯基硅烷 3f-k 的偶联只能分别通过 1,2-二碘环烯烃 8 和 9 实现。在 1- 和 6- 位具有两个不同取代基的相应己三烯 5 是通过与来自 1-氯-2-九氟丁烷磺酰氧基环己-1-烯 (19) 的不同烯烃的一系列偶联反应或通过 Wittig-Horner 制备的- 2-溴环己烯-1-甲醛 (24) 的埃蒙斯烯化和所得 (E
• A One-Pot Sequence of Stille and Heck Couplings: Synthesis of Various 1,3,5-Hexatrienes and Their Subsequent 6π-Electrocyclizations
  作者：Paultheo von Zezschwitz、Frauke Petry、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4035::aid-chem4035>3.0.co;2-p

  日期：2001.9.17

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of 2-bromocyclohex-1-enyl triflates 7 and 11 with a variety of alkenylstannanes occurred chemoselectively at the site of the triflate leaving group to give bromobutadienes which readily underwent Heck reactions with acrylates and styrene. Both steps could be performed in the same flask to give differentially functionalized hexatrienes in up to 88% overall

  在三氟甲磺酸酯离去基团的位点，钯催化的2-溴环己基-1-烯基三氟甲磺酸酯7和11与各种烯基锡烷的化学偶联反应产生了溴丁二烯，这些溴丁二烯易于与丙烯酸酯和苯乙烯进行Heck反应。这两个步骤都可以在同一烧瓶中进行，从而以高达88％的总收率得到差异化官能化的己三烯。对于简单的锡烷，可以将相同的催化剂前体用于两个偶联步骤，从而仅用一份催化剂即可完成整个序列。对于某些官能取代的锡烷，必须使用经过特殊调节的催化剂体系。将所得的1,3,5-己三烯进一步转化，特别是将甲氧基取代的化合物14a-c转化为双环[4.4.0]癸烯30（71-97％），双环[4.3.0]壬烯酮35（74-93％），环癸炔酮37a（47％）和环壬炔酮39a（15％）。其他己三烯的热电环化以良好的收率得到四氢萘31（60-61％），三环内酯32（72-75％）和十氢菲33（75％）。

表征谱图