4-(2-trimethylsilylethyl)pyridine | 1246216-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-(2-trimethylsilylethyl)pyridine
• 英文别名: Trimethyl(2-pyridin-4-ylethyl)silane；trimethyl(2-pyridin-4-ylethyl)silane
• CAS: 1246216-89-6
• 化学式: C₁₀H₁₇NSi
• 分子量: 179.337
• InChiKey: YAQDXUAFKFGMIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-trimethylsilylethyl)pyridine 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 N-methyl-4-[2-(trimethylsilylethyl)]pyridine triflate
  参考文献：
  名称：

  2-和4-[2-甲硅烷基乙基)]吡啶和吡啶鎓离子中γ-效应表现的实验和理论研究

  摘要：

  第 14 族金属的 γ 效应是一种稳定相互作用，涉及 σ C-M（M = Si、Ge、Sn、Pb）的后瓣与发展中的碳正离子 γ 相互作用。在溶剂分解实验中观察到这种 percaudal 相互作用，与未取代的系统相比，速率显着提高，随后分离了三元环产物。在这项研究中，γ 效应在固相中用 X 射线晶体学、溶液相中的 Si-C 耦合常数和气相中通过碰撞诱导解离 (CID) 进行了实验研究。从 2- 和 4- 甲硅烷基乙基取代的吡啶转移到更需要电子的取代吡啶鎓离子系统导致包括29 Si-13 C NMR 耦合常数与归因于 γ 效应的环丙烷类共振形式一致。然而，这些变化的幅度远小于先前报道的有据可查的 β 效应。气相 CID 结果也反映了这一点，与之前所有主要碎片都归因于 β 效应的研究相比，甲硅烷基乙基取代系统的碎片途径不受尾端相互作用的支配。密度泛函理论 (DFT) 计算出的超同质方程与自然键轨道

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2021.122050
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 乙烯基三甲基硅烷 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 甲铝双(2,6-二叔丁基-4-苯甲醚) 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 以83%的产率得到4-(2-trimethylsilylethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  镍/路易斯酸催化吡啶选择性 C-4 烷基化

  摘要：

  通过镍/路易斯酸与 N-杂环卡宾配体的协同催化，首次实现了吡啶在烯烃和炔烃之间的直接 C-4 选择性加成。烯烃和吡啶上的各种取代基都可以耐受，以中等至良好的产率得到线性 4-烷基吡啶。另一方面，通过苯乙烯加成得到支化的 4-烷基吡啶。还描述了 C-4 选择性烯基化的一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja106514b

文献信息

• Facile and highly selective silylation of vinylpyridines at the β-olefinic carbon by magnesium-promoted reduction
  作者：Tianyuan Zhang、Zeyu Zhang、Yutaro Nishiyama、Hirofumi Maekawa

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.042

  日期：2016.5

  Magnesium-promoted reductive silylation of 2- and 4-vinylpyridines with chlorotrialkylsilanes in N-methylpyrrolidinone at room temperature led to the selective formation of a variety of the corresponding β-mono-silylated compounds at the terminal carbon atom in good to excellent yields, whereas silylation of 3-vinylpyridine under the same reduction conditions failed to give a complex mixture of silylated

  在室温下，镁在N-甲基吡咯烷酮中用氯三烷基硅烷促进2-和4-乙烯基吡啶的还原甲硅烷基化，从而导致在末端碳原子上选择性形成各种相应的β-单甲硅烷基化化合物，而收率很好，反而更好。在相同的还原条件下使3-乙烯基吡啶甲硅烷基化不能得到甲硅烷基化化合物的复杂混合物。2-或4-乙烯基吡啶与3-乙烯基吡啶之间的结果差异归因于通过与吡啶的氮原子的共振对反应中间体的稳定作用。
• Selective introduction of a trifluoroacetyl group onto 4-vinylpyridines through magnesium-promoted reduction
  作者：Hirofumi Maekawa、Yutaro Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.046

  日期：2015.9

  Magnesium-promoted reductive coupling of 4-vinylpyridines and ethyl trifluoroacetate in the presence of chlorotrimethylsilane in N-methyl-2-pyrrolidone resulted in selective formation of the tri-fluoroacetylated compounds at the beta-olefinic carbon of the pyridine ring, the electron deficient carbon in good yields. In particular, 4-vinylpyridine with an aromatic ring at the beta-olefinic position of the pyridine ring gave higher yield of the trifluoroacetylated compound. The nitrogen atom of the pyridine ring may play an important role in the regioselectivity of the product. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Experimental and theoretical investigations into the manifestation of the γ-effect in 2- and 4-[2-silylethyl)]pyridines and pyridinium ions
  作者：Asimo Karnezis、Samuel C. Brydon、Andrew Molino、David J.D. Wilson、Richard A.J. O'Hair、Jonathan M. White

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.122050

  日期：2021.11

  In this study, the γ-effect is experimentally investigated in the solid phase with X-ray crystallography, the solution phase with Si-C coupling constants, and the gas phase via collision-induced dissociation (CID). Moving from 2- and 4-silylethyl substituted pyridines to the more electron demanding substituted pyridinium ion systems results in systematic shifts in key structural parameters including

  第 14 族金属的 γ 效应是一种稳定相互作用，涉及 σ C-M（M = Si、Ge、Sn、Pb）的后瓣与发展中的碳正离子 γ 相互作用。在溶剂分解实验中观察到这种 percaudal 相互作用，与未取代的系统相比，速率显着提高，随后分离了三元环产物。在这项研究中，γ 效应在固相中用 X 射线晶体学、溶液相中的 Si-C 耦合常数和气相中通过碰撞诱导解离 (CID) 进行了实验研究。从 2- 和 4- 甲硅烷基乙基取代的吡啶转移到更需要电子的取代吡啶鎓离子系统导致包括29 Si-13 C NMR 耦合常数与归因于 γ 效应的环丙烷类共振形式一致。然而，这些变化的幅度远小于先前报道的有据可查的 β 效应。气相 CID 结果也反映了这一点，与之前所有主要碎片都归因于 β 效应的研究相比，甲硅烷基乙基取代系统的碎片途径不受尾端相互作用的支配。密度泛函理论 (DFT) 计算出的超同质方程与自然键轨道
• Selective C-4 Alkylation of Pyridine by Nickel/Lewis Acid Catalysis
  作者：Yoshiaki Nakao、Yuuya Yamada、Natsuko Kashihara、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja106514b

  日期：2010.10.6

  Direct C-4-selective addition of pyridine across alkenes and alkynes is achieved for the first time by nickel/Lewis acid cooperative catalysis with an N-heterocyclic carbene ligand. A variety of substituents on both alkenes and pyridine are tolerated to give linear 4-alkylpyridines in modest to good yields. The addition across styrene, on the other hand, gives branched 4-alkylpyridines. A single example

  通过镍/路易斯酸与 N-杂环卡宾配体的协同催化，首次实现了吡啶在烯烃和炔烃之间的直接 C-4 选择性加成。烯烃和吡啶上的各种取代基都可以耐受，以中等至良好的产率得到线性 4-烷基吡啶。另一方面，通过苯乙烯加成得到支化的 4-烷基吡啶。还描述了 C-4 选择性烯基化的一个例子。