MoO 2 Cl 2 (bpy- t Bu) ( 1 ) 在各种溶剂中被 365 nm 光照射后显示出是一种有效的单电子氧化剂,而在黑暗中是一种弱的双电子氧化剂。配合物1的特点是可以光
化学激活各种类型的 C-H 键,包括烯丙基和苄基位置以及
烷烃和醛。在所有这些氧化中,1最终形成具有 μ-氧代
配体的双
金属 Mo(V)/Mo(V) 物种 ( 2). 根据底物,主要的有机产物被确定为氧化或 C-C 偶联(均二聚)化合物以及次要的
氯化物质。产物选择性被认为取决于产物中潜在新 C-OH 键的键解离焓 (BDE) 与 Mo(V)O(OH) 中 Mo-OH 基序的 BDE 之间的相对值中间的。基于此,我们可以估计 Mo–OH 的 BDE 为 83–93 kcal/mol。机理研究表明,C-H 活化是通过1*的净氢原子转移 (HAT)异步发生或通过逐步电子-质子转移 (ET-
PT) 过程发生的。进一步证明