(E)-2-(2-chlorostyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1355094-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(2-chlorostyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (E)-2-(2-Chlorostyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(E)-2-(2-chlorophenyl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1355094-04-0
• 化学式: C₁₄H₁₈BClO₂
• 分子量: 264.56
• InChiKey: LSWXAAQYYFRGPI-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(2-chlorostyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium hydroxide 、 碘 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以63%的产率得到(E)-1-chloro-2-(2-iodovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  （E）-或（Z）-β-芳基乙烯基卤化物通过硼化偶联/卤化硼化方案进行立体选择性合成†

  摘要：

  一种新的立体选择性方法，是通过一锅法通过硼化偶联/卤代硼烷基化合成苯乙烯和硼酸乙烯基酯合成（E）-β-芳基乙烯基碘化物和（E）-或（Z）-β-芳基乙烯基溴化物的。报告。根据卤化剂以及卤代硼烷基化反应的方式，选择性地形成（E）或（Z）异构体。

  DOI：

  10.1039/c7ob00054e
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯乙炔 、 联硼酸频那醇酯 在 甲醇 、 N-propyl-N-(2-(pyridin-2-ylamino)phenyl)formamide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85 %的产率得到(E)-2-(2-chlorostyryl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过非经典生成 N-杂环卡宾进行炔烃的水硼氢化反应

  摘要：

  使用H 2 O或未经处理的H 2 O作为溶剂，用双(频哪醇)二硼(B 2 pin 2 )对炔烃进行硼氢化是一项具有挑战性的任务。这项工作报道了水性 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的炔烃与 B 2 pin 2的硼氢化反应，其中可以耐受多种具有不同官能团的炔烃。所提出的 NHC 活性物质是通过非经典策略形成的，这与涉及在碱存在下咪唑鎓盐去质子化的传统方法相反。所提出的 NHC 催化硼氢化过程可以使用未经处理的 H 2进行在没有外源碱的情况下，在空气气氛下以 O 作为溶剂。包括控制实验、傅里叶变换红外光谱和密度泛函理论计算在内的机理研究表明，原位产生的 NHC是真正的活性物质。此外，还分离并充分表征了原位生成的二硼-NHC加合物，该加合物充当NHC的储存库，对于NHC在水介质中的稳定性至关重要。

  DOI：

  10.1039/d3gc01232h

文献信息

• Copper-catalyzed decarboxylative hydroboration of phenylpropiolic acids under ligand-free or both ligand- and base-free conditions
  作者：Ying-Wei Zhao、Qiang Feng、Qiu-Ling Song

  DOI：10.1016/j.cclet.2016.02.012

  日期：2016.4

  An efficient copper-catalyzed decarboxylative hydroboration of phenylpropiolic acids with bis(pinacolato)diboron was developed, affording β-vinylboronates as the only products in high yields. Extra hydrogen sources such as methanol are not needed in this catalytic system. This reaction could be performed successfully under ligand- and base-free conditions. It demonstrated that phenylpropiolic acids can

  摘要开发了一种高效的铜催化苯丙酸与双（频哪醇）二硼硼烷进行脱羧硼氢化反应，使β-乙烯基硼酸酯成为唯一的高收率产品。在该催化体系中不需要额外的氢源，例如甲醇。该反应可以在无配体和无碱的条件下成功进行。结果表明，苯丙酸可在硼氢化反应中用作炔烃合成子，与末端炔烃相比，具有良好的反应活性和更高的选择性。
• Lithium compounds as single site catalysts for hydroboration of alkenes and alkynes
  作者：Milan Kumar Bisai、Sandeep Yadav、Tamal Das、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1039/c9cc05783h

  日期：——

  The hydroboration of alkenes and alkynes using easily accessible lithium compounds [2,6-di-tert-butyl phenolatelithium (1a) and 1,1′ dilithioferrocene (1b)] has been achieved with good yields, high functional group tolerance and excellent chemoselectivity. Deuterium-labeling experiments confirm the cis-addition of pinacolborane. The methodology has been further extended to myrcene, which undergoes

  使用易于获得的锂化合物[2,6-二叔丁基酚盐锂（1a）和1,1'二硫代二茂铁（1b）]可以实现烯烃和炔烃的硼氢化，收率高，官能团耐受性高，化学选择性好。氘标记实验证实了频哪醇硼烷的顺式加成。该方法已进一步扩展至月桂烯，其经历了选择性的4,3-氢硼化。DFT计算提供了对该机制的见解。
• Selective hydroboration of alkynes via multisite synergistic catalysis by PCN-222(Cu)
  作者：L.J. Zhang、J.C. Yuan、L.J. Ma、Z.Y. Tang、X.M. Zhang

  DOI：10.1016/j.jcat.2021.06.013

  日期：2021.9

  Zirconium-based porphyrinic MOFs (PMOFs, MOF = metal-organic framework) have gained considerable attention in the field of electric/thermo/photo-catalysis as heterogeneous single-site catalysts; however, the study on multisite synergistic catalysis of PMOFs are rare. Herein, we have successfully developed a highly regio- and stereo-selective synthetic method of (E)-β-vinylboronates through hydroboration

  锆基卟啉MOFs（PMOFs，MOF=金属有机骨架）作为非均相单中心催化剂在电/热/光催化领域获得了广泛关注；然而，关于PMOFs多位点协同催化的研究很少。在此，我们成功开发了一种高度区域选择性和立体选择性的 ( E )- β合成方法-乙烯基硼酸酯通过使用 PCN-222（Cu，PCN = 多孔配位网络）作为多功能非均相催化剂对炔烃进行硼氢化。与均相催化体系相比，该方法获得了较高的 TOF 值，这源于中心 Cu(II) 离子、卟啉环的 N 原子和 Zr 节点上的末端 -OH 基团的协同作用。值得注意的是，密度泛函理论 (DFT) 研究表明，五元“Cu-NBCC”环是负责具有特定选择性的硼氢化过程的关键物质。
• H ₂ ‐Acceptorless Dehydrogenative Boration and Transfer Boration of Alkenes Enabled by Zirconium Catalyst
  作者：Xiaonan Shi、Sida Li、Lipeng Wu

  DOI：10.1002/anie.201908931

  日期：2019.11.4

  catalyst. Our methodology avoids using precious transition metals, additional hydrogen acceptors, high temperatures, and long reaction times, which were required to overcome the reducing ability of borane, to give alkyl boronate esters. Detailed mechanistic studies revealed a reversible reaction pathway and further suggested applying the zirconium complex as a "shuttle catalyst" for transfer boration

  使用锆催化剂获得了用于乙烯基硼酸酯合成的烯烃的有效且直接的脱氢硼酸化的第一个例子。我们的方法避免了使用宝贵的过渡金属，额外的氢受体，高温和长反应时间，而这是克服硼烷还原烷基硼酸酯所必需的。详细的机理研究揭示了可逆的反应途径，并进一步建议将锆配合物用作转移硼酸化的“穿梭催化剂”，从而避开了相对敏感的硼烷的使用。
• Magnesium‐Catalyzed Hydroboration of Terminal and Internal Alkynes
  作者：Marc Magre、Bholanath Maity、Alban Falconnet、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201902188

  日期：2019.5.20

  A magnesium‐catalyzed hydroboration of alkynes providing good yields and selectivities for a wide range of terminal and symmetrical and unsymmetrical internal alkynes has been developed. The compatibility with many functional groups makes this magnesium catalyzed procedure attractive for late stage functionalization. Experimental mechanistic investigations and DFT calculations reveal insights into

  已经开发了镁催化炔烃的硼氢化，可为各种末端和对称及不对称内部炔烃提供良好的收率和选择性。与许多官能团的相容性使这种镁催化的方法对后期官能化具有吸引力。实验机制研究和DFT计算揭示了对镁催化方案的反应机理的见解。