3,4-bis(methoxycarbonyl)-1,2,5-oxadiazole N-oxide | 18322-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3,4-bis(methoxycarbonyl)-1,2,5-oxadiazole N-oxide
• 英文别名: dimethyl 3,4-furazan-dicarboxylate 2-oxide；3,4-bis(methoxycarbonyl)furazan 2-oxide；bis(methoxycarbonyl)furazan oxide；2-oxy-furazan-3,4-dicarboxylic acid dimethyl ester；2-oxy-furazandicarboxylic acid dimethyl ester；2-Oxy-furazandicarbonsaeure-dimethylester；Dimethyl 2-oxido-1,2,5-oxadiazol-2-ium-3,4-dicarboxylate
• CAS: 18322-90-2
• 化学式: C₆H₆N₂O₆
• 分子量: 202.123
• InChiKey: YGJCEZNJWJHDFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112 °C(Press: 1.7 Torr)
• 密度：
  1.60±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-bis(methoxycarbonyl)-1,2,5-oxadiazole N-oxide 在 硫酸 作用下， 生成 1,2,5-Oxadiazol-3,4-dicarbonsaeure-3-methylester-2-oxid; Furoxandicarbonsaeure-monomethylester
  参考文献：
  名称：

  Grundmann,C. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1975, p. 1029 - 1050

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙酸甲酯 在 N-甲基哌啶 、 copper diacetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 96.0h， 以68%的产率得到3,4-bis(methoxycarbonyl)-1,2,5-oxadiazole N-oxide
  参考文献：
  名称：

  初级活化硝基化合物与可烯化化合物的碱和铜催化缩合

  摘要：

  在与活性亚甲基化合物的反应中，初级硝基化合物尚未用作氧化腈前体，因为通常用作脱水剂的试剂也与这些亲偶极体反应。然而，CuII 催化的环加成/缩合程序已被证明对这些底物是可行的，如果使用具有增强酸度（“活化”）的硝基化合物，则直接导致预期的多官能异恶唑。在不添加亲偶极体的情况下，这些硝基化合物会发生自缩合反应生成相应的呋喃。然而，与 3,4-二苯甲酰呋喃一样，苯甲酰硝基甲烷主要产生异构体 3-苯甲酰-4-硝基-5-苯基异恶唑，其结构已通过结晶分析证实。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900802

文献信息

• A Convenient Preparative Method of Nitrile Oxides by the Dehydration of Primary Nitro Compounds with Ethyl Chloroformate or Benzenesulfonyl Chloride in the Presence of Triethylamine
  作者：Tomio Shimizu、Yoshiyuki Hayashi、Hiroshi Shibafuchi、Kazuhiro Teramura

  DOI：10.1246/bcsj.59.2827

  日期：1986.9

  nitrile oxides (MeOCOC≡N→O, PhC≡N→O, and EtC≡N→O) were effectively generated in situ by dehydration of the corresponding primary nitro compounds (RCH2NO2) with PhSO2Cl or ClCOOEt in the presence of triethylamine. Various cycloadducts were prepared by the reaction of them with dipolarophiles. Some advantages of these methods are described in comparison with other known methods.

  在三乙胺的存在下，通过用 PhSO2Cl 或 ClCOOEt 使相应的初级硝基化合物 (RCH2NO2) 脱水，原位有效地生成了三种腈氧化物（MeOCOC≡N→O、PhC≡N→O 和 EtC≡N→O）。各种环加合物是通过它们与偶极试剂反应制备的。与其他已知方法相比，描述了这些方法的一些优点。
• A New Synthetic Method of Alkyl Carbonocyanidate<i>N</i>-Oxides
  作者：Tomio Shimizu、Yoshiyuki Hayashi、Kazuhiro Teramura

  DOI：10.1246/bcsj.58.2519

  日期：1985.9

  A thermal decomposition of dimethyl nitromalonate to bis(carbomethoxy)furoxan was observed at about 170 °C. In the presence of dipolarophiles, an intermediate, methyl carbonocyanidate N-oxide MeOCOC≡N→O, could be trapped as cycloadducts in good yields by the 1,3-dipolar cycloaddition. Treatment of dimethyl nitromalonate in mesitylene at the refluxing temperature resulted in a formation of methyl 2-(hydroxyimino)-2-(2,4,6-trimethylphenyl)acetate.

  在约170°C下，观察到了二甲基硝基丙二酸酯的热分解反应，生成了双(羧甲酯)呋喃唑烷。在存在偶极亲电试剂的情况下，可以通过1,3-偶极环加成反应以良好产率捕获作为环加合物的中间体，即甲基碳二腈N-氧化物MeOCOC≡N→O。将二甲基硝基丙二酸酯在均三甲苯中回流处理，导致了甲基2-(羟基亚氨基)-2-(2,4,6-三甲基苯基)乙酸酯的形成。
• New method of in situ generation of nitrile oxides by MnO2 oxidation of aldoximes
  作者：Jarosław Kiegiel、Magdalena Popławska、Julita Jóźwik、Małgorzata Kosior、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01041-2

  日期：1999.7

  Manganese(IV) oxide (MnO2) was found to oxidize aldoximes to nitrile oxides. Nitrile oxides were trapped in situ with dipolarophiles to furnish 2-oxazolines. The best results were obtained with hydroximinoacetates as nitrile oxide precursors.

  发现锰（IV）氧化物（MnO 2）将醛肟氧化为腈氧化物。用双极性亲和剂原位捕获一氧化氮，以提供2-恶唑啉。用氢氧氨基乙酸盐作为一氧化氮前体获得了最好的结果。
• Stability of electron deficient activated nitronates under neutral and Lewis acid catalyzed conditions. Facile nitronate cycloaddition reactions to the magnesium alkoxides of allylic alcohols leading to isoxazolidines and isoxazolines
  作者：Shuji Kanemasa、Shinsuke Kaga、Eiji Wada

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01902-9

  日期：1998.11

  exceptionally high reactivity to the magnesium alkoxides of allylic alcohols. Isoxazolidines or isoxazolines are formed as cycloadducts, depending upon the substitution pattern of the allylic alcohols. When the latter C-monosubstituted nitronate is treated with a catalytic amount of boron trifluoride etherate, the corresponding nitrile oxide is smoothly generated through β-elimination of methanol.

  Ñ甲氧基ñ - [双（甲氧基羰基）亚甲基]胺Ñ氧化物和Ñ甲氧基ñ - （甲氧基羰基）胺Ñ氧化物作为缺电子激活nitronates，显示特别高的反应性烯丙基醇的醇镁。根据烯丙基醇的取代方式，异恶唑烷或异恶唑啉以环加合物形式形成。当用催化量的三氟化硼醚化物处理后一种C-单取代的硝酸盐时，通过甲醇的β-消除反应平滑地生成相应的一氧化二氮。
• New methods of preparation of nitrile oxides and the corresponding disubstituted furoxans by interaction of N2O4 with salts of substituted dinitromethanes
  作者：N. N. Makhova、I. V. Ovchinnikov、V. G. Dubonos、Yu. A. Strelenko、L. I. Khmel'nitsky

  DOI：10.1007/bf00699994

  日期：1993.1

  A new method of generation of nitrile oxides through interaction of N2O4 with salts of substituted dinitromethanes (1) has been worked out. It has been shown by1H,13C,14N NMR spectroscopy that this reaction proceeds via dinitronitrosomethyl intermediates (one of these has been isolated), and that the reaction is feasible only for substituents capable of conjugation with the nitrile oxide fragment.

  已经研究出一种通过 N2O4 与取代二硝基甲烷 (1) 的盐相互作用生成腈氧化物的新方法。1H、13C、14N NMR光谱表明，该反应通过二亚硝基甲基中间体（其中之一已被分离）进行，并且该反应仅对于能够与氧化腈片段缀合的取代基是可行的。在所得腈氧化物环二聚化的基础上，开发了合成对称取代呋喃的制备方法。