trans-3,5-bis(methoxycarbonyl)-4-phenyl-4,5-dihydroisoxazole N-oxide | 35100-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-3,5-bis(methoxycarbonyl)-4-phenyl-4,5-dihydroisoxazole N-oxide
• 英文别名: 3,5-bis(methoxycarbonyl)-4-phenyl-2-isoxazoline 2-oxide；dimethyl (4S,5S)-2-oxido-4-phenyl-4,5-dihydro-1,2-oxazol-2-ium-3,5-dicarboxylate
• CAS: 35100-96-0；74640-76-9
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₆
• 分子量: 279.249
• InChiKey: PUTVSSKYDFZARG-ONGXEEELSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  90.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3,5-bis(methoxycarbonyl)-4-phenyl-4,5-dihydroisoxazole N-oxide 在 三甲氧基磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 以65%的产率得到trans-3,5-bis(methoxycarbonyl)-4-phenyl-2-isoxazoline
  参考文献：
  名称：

  A Convenient One-Pot Synthesis of 4-Substituted 3,5-Bis(alkoxycarbonyl) -4,5-dihydroisoxazole 2-Oxides from Aldehydes and Nitroacetic Esters in a Solid-Liquid Reaction System and Subsequent Deoxygenation

  摘要：

  4-取代的3,5-双（烷氧基羰基）-4,5-二氢异恶唑2-氧化物是通过硝基乙酸酯和由醛和异丙胺在分子筛存在下制备的亚胺获得的。用三甲基磷酸酯在二恶烷中还原N-氧化物，可获得相应的4,5-二氢异恶唑，产率良好。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27639
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙酸甲酯 、 苯甲醛 在 zinc(II) glycinate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到trans-3,5-bis(methoxycarbonyl)-4-phenyl-4,5-dihydroisoxazole N-oxide
  参考文献：
  名称：

  氨基酸锌络合物催化α-硝基酯与醛的高度非对映选择性缩合

  摘要：

  氨基酸的锌络合物可有效催化α-硝基酯与各种醛之间的缩合。不寻常的多米诺反应序列导致以高收率非对映选择性地形成取代的异恶唑啉N-氧化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01047-x

文献信息

• Synthetic and mechanistic aspects of 4-substituted-3,5-bis(methoxy-carbonyl)isoxazoline N-oxides and the corresponding 3,5-bis-(butylcarbamoyl)isoxazoles derived therefrom.
  作者：EISUKE KAJI、SHONOSUKE ZEN

  DOI：10.1248/cpb.28.479

  日期：——

  An improved method for the synthesis of 4-substituted-3, 5-bis (methoxycarbonyl)-isoxazoline N-oxides (3) was developed by one-step cyclization of aldehydes with methyl nitroacetate in N, N-dimethylacetamide. The reaction mechanism was found to involve intramolecular nitrite ion displacement by the nitronate anion (9) ; this was confirmed by the formation of 3, 5-bis (methoxycarbonyl)-4-phenylisoxazoline N-oxide-4-d (11), starting from benzaldehyde-1-d and methyl nitroacetate. Conversion of isoxazoline N-oxides (3) to the corresponding 3, 5-bis (butylcarbamoyl) isoxazoles (7) is also discussed.

  通过醛与硝基乙酸甲酯在 N,N-二甲基乙酰胺中一步环化，开发了一种合成 4-取代-3, 5-双（甲氧基羰基）-异恶唑啉 N-氧化物 (3) 的改进方法。发现反应机理涉及分子内亚硝酸根离子被硝基阴离子置换 (9) ；这通过从苯甲醛-1-d 和硝基乙酸甲酯开始形成 3, 5-双（甲氧基羰基）-4-苯基异恶唑啉 N-氧化物-4-d (11) 得到证实。还讨论了异恶唑啉 N-氧化物 (3) 转化为相应的 3, 5-双(丁基氨基甲酰基)异恶唑 (7)。
• Synthetic Reactions of Isoxazoline 2-oxides. Part XIV. New Route to 1,3,3a,8a-Tetrahydro-2H-benzofuro(2,3-b)pyrrol-2-ones from Methyl .ALPHA.-Hydroxy-4H-1,2-benzoxazine-4-acetates Obtained by Ring Transformation of 4-Aryl-2-isoxazoline 2-Oxides.
  作者：Kazuho HARADA、Eisuke KAJI、Kiyobumi TAKAHASHI、Shonosuke ZEN

  DOI：10.1248/cpb.42.1562

  日期：——

  4-Aryl-2-isoxazoline 2-oxides (1) were converted to methyl α-hydroxy-3-methoxycarbonyl-4H-1, 2-benzoxazine-4-acetates (3) upon treatment with a Lewis acid such as titanium tetrachloride. The structure of 3 was confirmed by X-ray analysis. Tosylates of 3 were treated with triethylamine to yield (E)- and (Z)- isomers of olefins (5) with (E)-preference. Catalytic reduction of each isomer of 5 produced 5, 8a-disubstituted 1, 3, 3a, 8a-tetrahydro-2H-benzofuro[2, 3-b]pyrrol-2-ones (6) in moderate yields.

  4 芳基-2-异噁唑啉 2-氧化物（1）经路易斯酸（如四氯化钛）处理后，转化为 α-羟基-3-甲氧羰基-4H-1, 2-苯并噁嗪-4-乙酸甲酯（3）。X 射线分析证实了 3 的结构。3 的对甲苯磺酸盐经三乙胺处理后，可生成(E)-和(Z)-烯烃异构体（5），其中(E)-优先。催化还原 5 的每种异构体，以中等产率生成 5，8a-二取代的 1，3，3a，8a-四氢-2H-苯并呋喃并[2，3-b]吡咯-2-酮（6）。
• Kaji, Eisuke; Takahashi, Kiyobumi; Kitazawa, Miyako, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 7, p. 3062 - 3065
  作者：Kaji, Eisuke、Takahashi, Kiyobumi、Kitazawa, Miyako、Zen, Shonosuke

  DOI：——

  日期：——
• A Convenient One-Pot Synthesis of 4-Substituted 3,5-Bis(alkoxycarbonyl) -4,5-dihydroisoxazole 2-Oxides from Aldehydes and Nitroacetic Esters in a Solid-Liquid Reaction System and Subsequent Deoxygenation
  作者：Jean-Marie Mélot、Françoise Texier-Boullet、André Foucaud

  DOI：10.1055/s-1988-27639

  日期：——

  4-Substituted 3,5-bis(alkoxycarbonyl)-4,5-dihydroisoxazole 2-oxides are obtained from nitroacetic esters and imines which are prepared from aldehydes and isopropylamine in the presence of molecular sieves. Reduction of the N-oxides with trimethyl phosphite in dioxane gives the corresponding 4,5-dihydroisoxazoles in good yields.

  4-取代的3,5-双（烷氧基羰基）-4,5-二氢异恶唑2-氧化物是通过硝基乙酸酯和由醛和异丙胺在分子筛存在下制备的亚胺获得的。用三甲基磷酸酯在二恶烷中还原N-氧化物，可获得相应的4,5-二氢异恶唑，产率良好。
• Highly diastereoselective condensation of α-nitro-esters with aldehydes catalyzed by zinc complexes of amino acids
  作者：A. Chatterjee、S.C. Jha、N.N. Joshi

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01047-x

  日期：2002.7

  Zinc complexes of amino acids efficiently catalyze the condensation between α-nitro-esters and a variety of aldehydes. An unusual domino reaction sequence leads to the diastereoselective formation of substituted isoxazoline N-oxides in high yields.

  氨基酸的锌络合物可有效催化α-硝基酯与各种醛之间的缩合。不寻常的多米诺反应序列导致以高收率非对映选择性地形成取代的异恶唑啉N-氧化物。