(2S,3S)-5-oxo-3-(trifluoromethyl)pyrrolidine-2-carboxylic acid | 185522-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-5-oxo-3-(trifluoromethyl)pyrrolidine-2-carboxylic acid
• 英文别名: (2S,3S)-3-trifluoromethylpyroglutamic acid
• CAS: 185522-61-6
• 化学式: C₆H₆F₃NO₃
• 分子量: 197.114
• InChiKey: QNSRKTDHKSZVOJ-OKKQSCSOSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.557±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-5-oxo-3-(trifluoromethyl)pyrrolidine-2-carboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 硼烷二甲硫醚络合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 1-tert-butyl trans-2-methyl 3-(trifluoromethyl)pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  由多氟烷基β-酮缩醛和异氰基乙酸乙酯合成新的氟化脯氨酸类似物† ‡

  摘要：

  三氟醛缩醛和其他多氟烷基β-酮缩醛与异氰基乙酸乙酯的反应用于制备迄今未知的氟化氨基酸，顺式和反式-3-CF 3 / C 2 F 5-脯氨酸以及反式-3-CF 2 Br / CF 2 Cl / CHF 2 -3-羟基脯氨酸。

  DOI：

  10.1039/c8cc05912h
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-2-amino-5-ethoxy-5-oxo-3-(trifluoromethyl)pentanoic acid 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (2S,3S)-5-oxo-3-(trifluoromethyl)pyrrolidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  有效的不对称合成（2 S，3 S）-3-三氟甲基焦谷氨酸

  摘要：

  所述的立体化学结果迈克尔4,4,4-三氟巴豆酸乙酯和镍（II）复合物中的的反应之间的席夫甘氨酸的碱与（小号） - ö - [ ñ - （Ñ -benzylprolyl）氨基]苯甲酮被发现进行动力学和热力学控制。因此，在动力学控制的条件下，可以获得高达94％de的高非对映选择性，从而可以有效地不对称合成（2 S，3 S）-3-三氟甲基焦谷氨酸，而热力学控制的立体选择性相当高。适中（54-60％de）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01054-x

文献信息

• Chiral Octahedral Complexes of Cobalt(III) as “Organic Catalysts in Disguise” for the Asymmetric Addition of a Glycine Schiff Base Ester to Activated Olefins
  作者：Victor I. Maleev、Michael North、Vladimir A. Larionov、Ivan V. Fedyanin、Tatyana F. Savel'yeva、Margarita A. Moscalenko、Alexander F. Smolyakov、Yuri N. Belokon

  DOI：10.1002/adsc.201400091

  日期：2014.5.26

  complexes of cobalt(III) prepared from Schiff bases derived from chiral diamines and salicylaldehydes were shown to be efficient catalysts of the benchmark asymmetric phase‐transfer Michael addition of nine activated olefins to O’Donnell’s substrate. The reaction products had enantiomeric purities of up to 96%. DFT calculations were invoked to rationalize the stereochemistry of the addition.

  由手性二胺和水杨醛衍生的席夫碱制备的立体化学惰性且带正电荷的钴（III）手性配合物是基准的不对称相转移迈克尔的有效催化剂，该反应将9种活化烯烃加成到O'Donnell的底物上。反应产物的对映体纯度高达96％。调用DFT计算以合理化添加物的立体化学。
• Stereochemically defined C-substituted glutamic acids and their derivatives. 1. An efficient asymmetric synthesis of (2S,3S)-3-methyl- and -3-trifluoromethylpyroglutamic acids
  作者：Vadim A Soloshonok、Chaozhong Cai、Victor J Hruby、Luc Van Meervelt、Nikolai Mischenko

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00711-5

  日期：1999.10

  An efficient asymmetric synthesis of biologically important (2S,3S)-3-methyl- and (2S,3S)-3-trifluoromethylpyroglutamic acid has been developed. The method consists of diastereoselective Michael addition reaction between ethyl crotonate or ethyl 4,4,4-trifluorocrotonate and a Ni(II) complex of the chiral non-racemic Schiff base of glycine with (S)-o-[N-(N-benzylprolyl)amino]benzophenone (BPB) followed

  已经开发出有效的不对称合成重要的生物学上重要的（2 S，3 S）-3-甲基-和（2 S，3 S）-3-三氟甲基焦谷氨酸。该方法包括巴豆酸乙酯或4,4,4-三氟巴豆酸乙酯和镍（II）配合物甘氨酸手性非外消旋的席夫碱与（非对映选择性之间的迈克尔加成反应的小号） - ö - [ ñ - （ñ -苄基脯氨酰基）氨基]二苯甲酮（BPB），然后加成水溶液分解加成产物。HCl和用NH 4处理所得的谷氨酸衍生物OH得到目标焦谷氨酸，同时回收了手性助剂BPB。发现加成反应的立体化学结果受到动力学控制。讨论了所观察到的立体化学偏好的机械原理。
• Synthesis, enzymatic resolution and absolute configuration of ethyl trans-3-(trifluoromethyl)pyroglutamate
  作者：Luciano Antolini、Arrigo Forni、Irene Moretti、Fabio Prati、Eliane Laurent、Detlef Gestmann

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00432-6

  日期：1996.11

  Ethyl trans-3-(trifluoromethyl)pyroglutamate 1 is synthesized in excellent yield; racemic 1 is enzymatically resolved with α-chymotrypsin-catalyzed hydrolysis affording both the enantiomerically pure enantiomers. The absolute configuration is established by X-ray analysis of the corresponding trichloroethylester.

  乙基反式-3-（三氟甲基）焦谷氨酸1是在良好的收率合成; 外消旋体1用α-胰凝乳蛋白酶催化水解进行酶解，得到两种对映体纯的对映体。通过对相应的三氯乙基酯进行X射线分析来确定绝对构型。
• Synthesis of pure enantiomers of cis- and trans-3-(trifluoromethyl) pyroglutamic esters
  作者：Detlef Gestmann、André J. Laurent、Eliane G. Laurent

  DOI：10.1016/s0022-1139(96)03455-0

  日期：1996.9

  hydrolysis gives the cis/trans-3-(trifluoromethyl) pyroglutamates. The enantiomerically pure Schiff base, prepared from chiral 2-hydroxy-3-pinanone and t-butyl glycinate, reacts with trans-ethyl-4,4,4-trifluorocrotonate to produce four diastereoisomers which may be separated and hydrolysed to give enantiomerically pure cis- and trans-3-(trifluoromethyl)pyroglutamate.

  根据实验条件，将来自甘氨酸酯的外消旋席夫碱N-（二苯基亚甲基）甘氨酸乙酯（2）添加到4,4,4-三氟巴豆酸乙酯中，得到一个或两个迈克尔加合物。酸性水解得到顺式/反式-3-（三氟甲基）焦谷氨酸酯。对映体纯的席夫碱是由手性2-羟基-3-吡喃酮和甘氨酸叔丁酯制备的，与反式-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯反应生成四种非对映异构体，可以将其分离和水解，得到对映体纯的顺-和反式-3-（三氟甲基）焦谷氨酸。