1-nitro-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene | 136476-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-nitro-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene
• 英文别名: 2-(4-Nitrophenyl)-3,3,3-trifluoro-1-propene
• CAS: 136476-18-1
• 化学式: C₉H₆F₃NO₂
• 分子量: 217.147
• InChiKey: OYCRPEWFKZSLFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.328±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-nitro-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene 在 盐酸 、 铁粉 作用下， 以 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-(4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)phenyl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  偕二氟和γ-氟烯丙基硼酸酯和硅烷的电化学合成

  摘要：

  公开了氟化烯丙基硅烷和硼酸酯的电化学合成。通过电生成硼基和甲硅烷基自由基，一组α-三氟甲基或α-二氟甲基苯乙烯以良好至优异的收率转化为相应的烯丙基硅烷和硼酸酯（64个实例，收率31%至95%）。展示了连续流动下反应的放大，并通过多功能转化突出了这些构建块的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.202202194
• 作为产物：
  描述：

  三氟氯丙烯 、 4-硝基苯基硼酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 碳酸氢钠 、 2-(二环己基膦)-1-(2-甲氧苯基)-1H-吡咯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以71%的产率得到1-nitro-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氟化氯乙烯的Suzuki-Miyaura反应：合成α和α，β-三氟甲基苯乙烯的新方法

  摘要：

  描述了氟化氯乙烯与芳基硼酸之间温和有效的钯催化的交叉偶联。配体B的使用成功地克服了三氟甲基化底物的强电子吸出，并允许有效合成范围广泛的含α和α，β-三氟甲基的烯烃。通过这种方法，可以通过简单的途径获得合成依非韦伦的关键中间体。将两个氟利昂分子有效转化为有用的含α和α，β-三氟甲基的烯烃是有机化学中的有用途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.07.085

文献信息

• Mild and Diazo-Free Synthesis of Trifluoromethyl-Cyclopropanes Using Sulfonium Ylides
  作者：Patrick Cyr、Joël Flynn-Robitaille、Patrick Boissarie、Anne Marinier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00557

  日期：2019.4.5

  The synthesis of several 1,1-disubstituted trifluoromethyl-cyclopropanes (TFCPs), known as tert-butyl bioisosteres, has been achieved from the reaction between trifluoromethylalkenes and unstabilized sulfonium ylides in yields of ≤97%. This method offers practical access to this cyclopropyl moiety of pharmacological interest, employing a commercially available reagent at low temperatures. The synthesis

  由三氟甲基烯烃与不稳定的化之间的反应已实现了数种1,3,1-二取代的三氟甲基-环丙烷（TFCP）的合成，称为叔丁基生物甾醇，收率≤97％。通过在低温下使用可商购的试剂，该方法提供了对具有药理学意义的该环丙基部分的实用途径。还完成了带有其他吸电子基团的环丙烷以及三取代的TFCP的合成。
• Flash generation and borylation of 1-(trifluoromethyl)vinyllithium toward synthesis of α-(trifluoromethyl)styrenes
  作者：Takeshi Fujita、Naruki Konno、Yota Watabe、Tomohiro Ichitsuka、Aiichiro Nagaki、Jun-ichi Yoshida、Junji Ichikawa

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.01.004

  日期：2018.3

  by lithiation of 2-bromo-3,3,3-trifluoroprop-1-ene and successively underwent borylation in a flow microreactor system. Direct use of the 1-(trifluoromethyl)vinylborate thus formed for the Suzuki–Miyaura coupling in a batch system afforded α-(trifluoromethyl)styrenes in high yields.

  通过2-溴-3,3,3-三氟丙-1-烯的锂化生成热不稳定的（3,3,3-三氟丙-1-烯-2-基）锂，并在流动微反应器系统中依次进行硼化。直接将如此形成的1-（三氟甲基）乙烯基硼酸酯用于间歇系统中的Suzuki-Miyaura偶联，可提供高收率的α-（三氟甲基）苯乙烯。
• Synthesis of Trifluoromethylated Aziridines Via Photocatalytic Amination Reaction
  作者：Yujing Guo、Chao Pei、Sripati Jana、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acscatal.0c04564

  日期：2021.1.1

  catalyst and release a nitrene radical anion, which serves as a reactive intermediate in direct aziridination reactions of fluorinated olefins. We have demonstrated the applicability of this photocatalytic synthesis platform to access fluorinated aziridines in a generalized fashion, allowing for different substitution patterns of the fluorinated aziridine core, including difluoromethyl and perfluoroalkylated

  三氟甲基化氮丙啶是最小的氟化N杂环化合物，是重要的战略组成部分，在药物发现中广泛应用，可通过开环反应合成官能化的氟化胺。即使在今天，它们的催化合成仍然代表着有机化学的一项重大挑战，并且依赖于贫电子的氟化烯烃的经典腈转移反应的方法也受到了严重阻碍。在这里，我们证明了碘在简单的Ru（bpy）3 Cl 2存在下经历了氧化猝灭催化剂并释放出亚硝基自由基阴离子，该阴离子用作氟化烯烃直接叠氮化反应中的反应中间体。我们已经证明了该光催化合成平台以普遍的方式访问氟化氮丙啶的适用性，允许氟化氮丙啶核的不同取代方式，包括二氟甲基和全氟烷基化氮丙啶。实验和计算研究表明，不常见的亚硝基自由基阴离子对进入三氟甲基化氮丙啶的重要性。
• A Chiral Pentafluorinated Isopropyl Group via Iodine(I)/(III) Catalysis
  作者：Stephanie Meyer、Joel Häfliger、Michael Schäfer、John J. Molloy、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202015946

  日期：2021.3.15

  catalysis strategy to construct an enantioenriched fluorinated isostere of the iPr group is reported. The difluorination of readily accessible α‐CF3‐styrenes is enabled by the in situ generation of a chiral ArIF2 species to forge a stereocentre with the substituents F, CH2F and CF3 (up to 95 %, >20:1 vicinal:geminal difluorination). The replacement of the metabolically labile benzylic proton results

  报道了构建 Pr 基团的对映体富集氟化等排体的 I(I)/(III) 催化策略。通过原位生成手性 ArIF 2物质，可实现易于接近的 α-CF 3 -苯乙烯的二氟化，从而与取代基 F、CH 2 F 和 CF 3形成立构中心（高达 95 %，>20:1邻位） ：偕二氟化）。通过X射线晶体学（π→σ*和立体电子gauche σ→σ*相互作用）确定，代谢不稳定的苄基质子的替代产生了高度预组织的支架。公开了一种催化剂编辑方法，其中对映选择性的初步验证是建立在结构基础上的。
• Regio‐ and Enantioselective Intermolecular Aminofluorination of Alkenes via Iodine(I)/Iodine(III) Catalysis**
  作者：Michael Schäfer、Timo Stünkel、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202205508

  日期：2022.8.8

  The regio- and enantioselective, intermolecular vicinal fluoroamination of α-trifluoromethyl styrenes was achieved by enantioselective II/IIII catalysis. The transient iodonium intermediate is intercepted with nitriles, which function as both the solvent and nucleophile. In situ Ritter reaction provides direct access to the corresponding amides (up to 89 % yield). Crystallographic analyses of the β-fluoroamide

  α-三氟甲基苯乙烯的区域和对映选择性、分子间邻位氟胺化是通过对映选择性 I/I III催化实现的。短暂的碘鎓中间体被腈拦截，腈既充当溶剂又充当亲核试剂。原位 Ritter 反应可直接获得相应的酰胺（产率高达 89%）。 β-氟酰胺产品的晶体学分析显示出高度预组织的构象，表现出立体电子的疏忽效应。