(2S)-2-(methoxymethyl)-N-[(1E)-phenylmethylene]pyrrolidin-1-amine | 107300-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-(methoxymethyl)-N-[(1E)-phenylmethylene]pyrrolidin-1-amine
• 英文别名: (-)-(S)-1-benzylideneamino-2-(methoxymethyl)pyrrolidine；[(E)-benzylidene]-[(2S)-2-methoxymethyl-pyrrolidine-1-yl]-amine；(-)-(S)-1-(1-benzylideneamino)-2-methoxymethylpyrrolidine；(E)-N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-1-phenylmethanimine
• CAS: 107300-16-3
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O
• 分子量: 218.299
• InChiKey: YDSNXBOLWHDLSE-LFGHMXSPSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-(methoxymethyl)-N-[(1E)-phenylmethylene]pyrrolidin-1-amine 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 氢气 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 、 苯基锂 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二丁醚 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.5h， 生成 (R)-6-phenylpiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  6-烷基-和6-芳基哌啶-2-酮的不对称合成。（S）-（+）-甜氨酸的对映选择性合成。

  摘要：

  通过将烯丙基锂添加到手性SAMP azo中，然后用丙烯酰氯进行N-酰化，已经以高度非对映选择性的方式组装了各种二烯烃酰肼（1）。底物1进行闭环复分解，得到环状的乙肼（5），其可以容易地转化成实际上对映纯的6-烷基-或6-芳基哌啶-2-酮（7）。通过不饱和杂环5b转化为哌啶生物碱（S）-（+）-i氨酸，可以进一步举例说明这种addition加-RCM方案的多功能性。

  DOI：

  10.1021/ol070757w
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 (S)-1-amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidine 在 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以95%的产率得到(2S)-2-(methoxymethyl)-N-[(1E)-phenylmethylene]pyrrolidin-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of 3-aryl-substituted 2,3-dihydro-1H-isoindol-1-ones

  摘要：

  通过从SAMP和（或）RAMP的肼酮中串联亲核1,2-加成环闭合过程，并随后氧化剪切辅助剂，报道了3-芳基取代的2,3-二氢-1H-异吲哚啉酮的第一种不对称合成。关键词：异吲哚酮，不对称合成，肼酮，1,2-加成，N-N键断裂。

  DOI：

  10.1139/v01-140

文献信息

• Reaction of the lithio-derivative of methoxyallene with hydrazones. Part 1: Synthesis and transformation of α-allenyl hydrazines
  作者：Valérie Breuil-Desvergnes、Jacques Goré

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00030-8

  日期：2001.3

  methoxyallene reacts with aldehyde hydrazones leading to expected α-allenyl hydrazines when ether is the solvent of the reaction. The yields are good as well as the diastereoselectivity observed in the case of SAMP-hydrazones. These hydrazines are cleanly transformed to N-dialkylamino-3-methoxy-3-pyrrolines when they are reacted with n-BuLi in THF. These compounds are sometimes accompanied by the isomeric

  当醚是反应的溶剂时，甲氧基烯丙基的硫代衍生物与醛反应，生成预期的α-烯丙基肼。在SAMP-hydr的情况下，收率和非对映选择性都很好。当这些肼与正丁基锂在THF中反应时，它们会干净地转化为N-二烷基氨基-3-甲氧基-3-吡咯啉。这些化合物有时伴随有异构的4-甲基氮杂环丁烷。该ñ-二烷基氨基-3-甲氧基-3-吡咯啉通过氮-氮键的氢解转化为3-甲氧基-3-吡咯啉，通过用过酸处理转化为3-烷氧基-吡咯，并通过酸性迁移转化为3-氨基吡咯二烷基氨基的基团。就SAMP-肼而言，所获得的3-甲氧基-3-吡咯啉具有高对映体纯度。最后，由于乙醛酸甲酯的形成，通过烯丙基部分的臭氧分解制备α-肼基酯（以及随后的α-氨基酯）的尝试失败了。
• Asymmetric Synthesis of 3-Substituted Dihydro-2<i>H</i>-isoquinolin-1-ones, Dihydro- and Tetrahydroisoquinolines via 1,2-Addition/Ring Closure
  作者：Dieter Enders、Volker Braig、Marine Boudou、Gerhard Raabe

  DOI：10.1055/s-2004-834861

  日期：——

  The asymmetric synthesis of 3-substituted dihydro-2H-isoquinolin-1-ones, dihydro- and tetrahydroisoquinolines is described. The key operation is a tandem 1,2-addition/ring closure sequence employing lithiated ortho-toluamides and aldehyde SAMP-or RAMP-hydrazones as substrates, followed by N-N bond cleavage to remove the auxiliary. Moderate to good yields and high enantiomeric excesses (ee = 85-99%)

  描述了 3-取代二氢-2H-异喹啉-1-酮、二氢和四氢异喹啉的不对称合成。关键操作是串联 1,2-加成/闭环序列，使用锂化邻甲苯酰胺和醛 SAMP-或 RAMP-腙作为底物，然后进行 NN 键断裂以去除辅助剂。达到中等至良好的产率和高对映体过量（ee = 85-99%）。
• Reaction of the lithio-derivative of methoxyallene with hydrazones. Part 2: Formation of 3-pyrrolines and azetidines; synthetic and mechanistic aspects
  作者：Valérie Breuil-Desvergnes、Jacques Goré

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00031-x

  日期：2001.3

  3-pyrrolines when the time and temperature of the reaction are increased, but the rate of this transformation depends on the substituents of the terminal nitrogen. A reaction mechanism is proposed which involves intermolecular or intramolecular electron transfers from the lithium amide leading to hydrazinyl radicals. The relative stabilities of these intermediates may then explain the role of the substituents

  当在THF中运行时，α-硫代甲氧基烯丙基与芳族的反应生成3-吡咯啉。对于SAMP-hydr，该反应在几乎完全立体分化的情况下发生。与其他（二甲基，哌啶基，吗啉基）一起，3-吡咯啉带有氮杂环丁烷。但是，后一种化合物的形成是可逆的，因为当反应时间和温度增加时它们会转变成3-吡咯啉，但是这种转变的速率取决于末端氮的取代基。提出了一种反应机理，该反应机理涉及从酰胺锂进行分子间或分子内电子转移，从而导致肼基自由基。外-挖激进的过程。
• Highly regioselective allylation of imines with allylic barium reagents
  作者：Akira Yanagisawa、Kazuyoshi Ogasawara、Katsutaka Yasue、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1039/cc9960000367

  日期：——

  Aldimines are transformed into homoallylic amines by treatment with allylic barium reagents in which both the α- and γ-adducts are selectively obtained by simply changing the reaction temperature.

  烯丙基钡试剂可将醛亚胺转化为均烯丙基胺，只需改变反应温度，即可选择性地获得α-和γ-加合物。
• Organocerium additions to SAMP-hydrazones: general synthesis of chiral amines
  作者：Scott E. Denmark、Theodor Weber、David W. Piotrowski

  DOI：10.1021/ja00241a073

  日期：1987.4