4-methyloct-7-en-3-one | 42185-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyloct-7-en-3-one
• CAS: 42185-46-6
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: QXGBLYDJJRYQMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  185.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.826±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyloct-7-en-3-one 生成 2,3,6-三甲基-环己酮
  参考文献：
  名称：

  Brocard,J. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 1711 - 1717

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 生成 4-methyloct-7-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  二碘化钐-HMPA 引发的 5-exo-trigKetyl-Olefin 偶联的机理研究：HMPA 在后电子转移步骤中的作用

  摘要：

  HMPA 和质子供体（甲醇、2-甲基-2-丙醇和 2,2,2-三氟乙醇）对 SmI2 引发的 5-exo-trig 羰基-烯烃环化的机械重要性已使用停流分光光度法研究进行了检查. 在 HMPA 存在下，质子供体的速率顺序为零，产品研究表明它们对反应的非对映选择性没有影响。相反，在 HMPA 中反应是一级反应，添加剂在高浓度下表现出饱和动力学。这些结果与 HMPA 在环化之前参与限速步骤一致，其中中间体羰基与空间拥挤的 Sm(III)HMPA 的配位既稳定了中间体又抑制了环化。通过等量 HMPA 的置换释放接触离子对提供了溶剂分离的离子对，释放了对酮基-烯烃环化的空间约束。源自速率研究的机制表明，HMPA 不仅在增加 Sm(II) 的还原电位方面很重要，而且在通过将空间拥挤的接触离子对转化为电子转移后形成的自由基阴离子中间体的固有反应性方面也很重要。溶剂分离的离子对。SmI2-HMPA 引发的羰基-烯烃环化的机制复杂性是由

  DOI：

  10.1021/ja802448x

文献信息

• Mechanistic Study and Development of Catalytic Reactions of Sm(II)
  作者：Sandeepan Maity、Robert A. Flowers

  DOI：10.1021/jacs.8b13119

  日期：2019.2.20

  Samarium diiodide (SmI2) is one of the most widely used single-electron reductants available to organic chemists because it is effective in reducing and coupling a wide range of functional groups. Despite the broad utility and application of SmI2 in synthesis, the reagent is used in stoichiometric amounts and has a high molecular weight, resulting in a large amount of material being used for reactions

  二碘化钐 (SmI2) 是有机化学家可用的最广泛使用的单电子还原剂之一，因为它可以有效地还原和偶联各种官能团。尽管 SmI2 在合成中具有广泛的用途和应用，但该试剂以化学计量的量使用并且具有高分子量，导致大量材料用于需要一或多个当量电子的反应。尽管已经设计出开发催化反应的方法很少，但它们并未被广泛使用或需要专门的条件。因此，开发 Sm(II) 催化反应的通用解决方案仍然难以捉摸。在此处，我们报告了使用末端镁还原剂和三甲基氯硅烷以及非配位质子供体源的 Sm(II) 催化反应的机理研究。使用这种方法的反应允许以低至 1 mol% 的 Sm 进行还原。机理研究提供了强有力的证据，表明在反应过程中，SmI2 转化为 SmCl2，从而拓宽了反应的范围。此外，这种机制方法使使用 HMPA 作为配体的催化成为可能，促进了催化 Sm(II) 5- 外向三乙基烯烃环化反应的发展。本文描述的初步工作将有助于进一步开发有用且用户友好的催化反应，这是
• Stereoselective Synthesis of δ-Lactones from 5-Oxoalkanals via One-Pot Sequential Acetalization, Tishchenko Reaction, and Lactonization by Cooperative Catalysis of Samarium Ion and Mercaptan
  作者：Jue-Liang Hsu、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/jo016058t

  日期：2001.12.1

  sequence of acetalization, Tishchenko reaction and lactonization. The deliberative use of mercaptan, by comparison with alcohol, is advantageous to facilitate the catalytic cycle. The reaction mechanism and stereochemistry are proposed and supported by some experimental evidence. Such samarium ion/mercaptan cocatalyzed reactions show the feature of remote control, which is applicable to the asymmetric synthesis

  通过sa离子和硫醇的协同催化，一系列5-氧代烷醛以有效和立体选择性的方式转化为（取代的）δ-内酯。这一一锅法包括一系列缩醛化，Tishchenko反应和内酯化。与醇相比，有意使用硫醇有利于促进催化循环。提出了反应机理和立体化学，并得到了一些实验证据的支持。sa离子/硫醇共催化反应显示出远程控制的特征，适用于旋光性δ-内酯的不对称合成。这项研究还证明了两种昆虫信息素（2S，5R）-2-甲基己内酯和（R）-十六烷内酯的合成，
• Brocard,J. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 1711 - 1717
  作者：Brocard,J. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Mechanistic Study of Samarium Diiodide-HMPA Initiated 5-<i>exo</i>-<i>trig</i> Ketyl−Olefin Coupling: The Role of HMPA in Post-Electron Transfer Steps
  作者：Dhandapani V. Sadasivam、P. K. Sudhadevi Antharjanam、Edamana Prasad、Robert A. Flowers,

  DOI：10.1021/ja802448x

  日期：2008.6.1

  intermediate formed after electron transfer through conversion of a sterically congested contact ion pair to a solvent-separated ion pair. The mechanistic complexity of the SmI2-HMPA-initiated ketyl-olefin cyclization is driven by the high affinity of HMPA for Sm(III), and these results suggest that simple empirical models describing the role of HMPA in more complex systems are likely to be fraught with a high

  HMPA 和质子供体（甲醇、2-甲基-2-丙醇和 2,2,2-三氟乙醇）对 SmI2 引发的 5-exo-trig 羰基-烯烃环化的机械重要性已使用停流分光光度法研究进行了检查. 在 HMPA 存在下，质子供体的速率顺序为零，产品研究表明它们对反应的非对映选择性没有影响。相反，在 HMPA 中反应是一级反应，添加剂在高浓度下表现出饱和动力学。这些结果与 HMPA 在环化之前参与限速步骤一致，其中中间体羰基与空间拥挤的 Sm(III)HMPA 的配位既稳定了中间体又抑制了环化。通过等量 HMPA 的置换释放接触离子对提供了溶剂分离的离子对，释放了对酮基-烯烃环化的空间约束。源自速率研究的机制表明，HMPA 不仅在增加 Sm(II) 的还原电位方面很重要，而且在通过将空间拥挤的接触离子对转化为电子转移后形成的自由基阴离子中间体的固有反应性方面也很重要。溶剂分离的离子对。SmI2-HMPA 引发的羰基-烯烃环化的机制复杂性是由