(E)-methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)acrylate | 125160-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)acrylate
• 英文别名: methyl (E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)acrylate；methyl (E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enoate
• CAS: 125160-21-6
• 化学式: C₁₀H₁₇BO₄
• 分子量: 212.054
• InChiKey: YRXVNAIOQAUBNO-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-112 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.35
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)acrylate 在 草酰氯 、 (3aS)-1-(2,5-difluorophenyl)-5,5-difluoro-3,3-diphenyl-4,6-dihydro-3aH-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborole 、 四氯化钛 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 benzyl ((1R,2R,3S,4R)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性（4 + 2）-环加成反应在手性1,2-氨基醇，1,2-二胺和β-氨基酸合成中的有用应用

  摘要：

  对映选择性（4 + 2）-环加成反应的范围已扩大到包括反应性烯烃组分，相当于三个不可操作且不稳定的乙烯衍生物：1-羟基-2-氨基乙烯，1,2-二氨基乙烯和β-氨基丙烯酸。通过这种方法，已经从1,3-二烯以高对映选择性（92-98％）和高收率合成了许多其他不可用的官能化（4 + 2）-环加合物。导致这种合成进展的研究还对催化对映选择性（4 + 2）-环加成中的反应性和位置选择性产生了令人惊讶的见解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02437
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸甲酯 、 联硼酸频那醇酯 在 乙醇 、 sodium methylate 作用下， 反应 12.0h， 以75%的产率得到(E)-methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Efficient heterogeneous hydroboration of alkynes: enhancing the catalytic activity by Cu(0) incorporated CuFe₂O₄ nanoparticles

  摘要：

  纳米铜铁氧体负载的铜催化剂对炔烃的氢硼化反应具有活性，生成乙烯硼酸酯。

  DOI：

  10.1039/c8nj03708f

文献信息

• Cationic Chiral Fluorinated Oxazaborolidines. More Potent, Second-Generation Catalysts for Highly Enantioselective Cycloaddition Reactions
  作者：Karla Mahender Reddy、Eswar Bhimireddy、Barla Thirupathi、Simon Breitler、Shunming Yu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b00100

  日期：2016.2.24

  placement of fluorine substituents in the chiral ligand. This approach has led to a new, second-generation family of chiral oxazaborolidinium cationic species which can be used to effect many Diels-Alder reactions in >95% yield and >95% ee using catalyst loadings at the 1-2 mol % level. The easy recovery of the chiral ligand makes the application of these new catalysts especially attractive for large-scale

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。
• [EN] NRF2 ACTIVATOR<br/>[FR] ACTIVATEUR DE NRF2
  申请人：BIOGEN MA INC

  公开号：WO2018140876A1

  公开（公告）日：2018-08-02

  Provided are tetrahydroisoquinoline derivatives as Nrf2 activators.

  提供了四氢异喹啉衍生物作为Nrf2激活剂。
• Acceleration of Enantioselective Cycloadditions Catalyzed by Second-Generation Chiral Oxazaborolidinium Triflimidates by Biscoordinating Lewis Acids
  作者：Barla Thirupathi、Simon Breitler、Karla Mahender Reddy、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b08018

  日期：2016.8.31

  oxazaborolidines by the strong acid triflimide (Tf2NH) in CH2Cl2 solution leads to highly active chiral Lewis acids that are very effective catalysts for (4 + 2) cycloaddition. We report herein that this catalytic activity can be further enhanced by the use of Tf2NH in combination with the biscoordinating Lewis acid TiCl4 or SnCl4 as a coactivator. The effective increase in acidity of an exceedingly strong

  在 CH2Cl2 溶液中，强酸三氟甲磺酸 (Tf2NH) 对第二代氟化恶唑硼烷的活化产生高活性的手性路易斯酸，它是 (4+2) 环加成的非常有效的催化剂。我们在此报告说，通过将 Tf2NH 与双配位路易斯酸 TiCl4 或 SnCl4 作为共活化剂一起使用，可以进一步增强这种催化活性。与单配位盐相比，即使强路易斯酸 AlBr3 和 BBr3 在 CH2Cl2 或 CH2Cl2/甲苯中，超强质子酸的酸度对双配位 TiCl4 和 SnCl4 的有效增加也更大。Tf2NH 有效酸度的增加可以从稳定的 Tf2N(-) 和 TiCl4 的环状阴离子复合物的角度来理解，这意味着比这里描述的更广泛的用途。
• Regioselectivity of 1,3-Dipolar Cycloadditions of Benzonitrile Oxide to Alkenyl Boronic Esters: An Experimental and Computational Study
  作者：Jo Jeong、Kyukwan Zong、Joong Chul Choe

  DOI：10.1002/jhet.2667

  日期：2017.3

  1,3‐Dipolar cycloaddition reactions of benzonitrile oxide to monosubstituted or 1,1‐disubstituted alkenyl boronic ester gave only 2‐isoxazolines, bearing the boronic ester group at the 5‐position of the ring. On the other hand, the cycloaddition reactions of benzonitrile oxide with trans‐1,2‐disubstituted alkenyl boronic esters produced 2‐isoxazolines, bearing the boronic ester group at the 4‐position

  氧化苄腈与单取代或1,1-二取代的烯基硼酸酯的1,3-偶极环加成反应仅生成2-异恶唑啉，在环的5位带有硼酸酯基。另一方面，苯甲腈氧化物与反式1,2-二取代的烯基硼酸酯的环加成反应生成2-异恶唑啉，在环的4-位带有硼酸酯基团。我们使用量子力学计算研究了与2异恶唑啉的形成有关的两个区域异构通道，这些通道在4位或5位带有硼酸酯基。研究表明，实验结果与基于气相或溶剂相过渡态能量的参数非常吻合。
• [EN] PYRAZOLOPYRIMIDINE PDE9 INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS PDE9 DE PYRAZOLOPYRIMIDINE
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2020123272A1

  公开（公告）日：2020-06-18

  The present invention is directed to amino and alkyl pyrazolopyrimidine compounds which may be useful as therapeutic agents for the treatment of disorders associated with phosphodiesterase 9 (PDE9). The present invention also relates to the use of such compounds for treating cardiovascular and cerebrovascular diseases, such as hypertension, chronic kidney disease and heart failure, and neurological and psychiatric disorders, such as schizophrenia, psychosis or Huntington's disease, and those associated with striatal hypofunction or basal ganglia dysfunction.

  本发明涉及氨基和烷基吡唑吡嘧啶化合物，可用作治疗与磷酸二酯酶9（PDE9）相关的疾病的治疗剂。本发明还涉及利用这些化合物治疗心血管和脑血管疾病，如高血压、慢性肾病和心力衰竭，以及神经和精神障碍，如精神分裂症、精神病或亨廷顿病，以及与纹状体功能不足或基底节功能障碍有关的疾病。