(trimethylsilyl)phenyldiazomethane | 24379-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (trimethylsilyl)phenyldiazomethane
• 英文别名: phenyl(trimethylsilyl)diazomethane；Phenyl(trimethylsilyl)diazomethan；(diazo-phenyl-methyl)-trimethyl-silane；1-Phenyl-1-trimethylsilyldiazomethan；Phenyl-trimethylsilyl-diazomethan；Trimethylsilyl-phenyl-diazomethan；[Diazo(phenyl)methyl](trimethyl)silane；[diazo(phenyl)methyl]-trimethylsilane
• CAS: 24379-49-5
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂Si
• 分子量: 190.32
• InChiKey: KOGAYBSSWLTXNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trimethylsilyl)phenyldiazomethane 生成 (E)-1,2-diphenyl-1,2-bis(trimethylsilyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Gas-phase pyrolysis of phenyltrimethylsilyldiazomethane. Intramolecular chemistry of phenyltrimethylsilylcarbene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00463a038
• 作为产物：
  描述：

  Phenyl-trimethylsilylketon-tosylhydrazon 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (trimethylsilyl)phenyldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of silyl- and germyldiazoalkanes via tosylhydrazones

  摘要：

  从酰基硅烷和锗烷中制备了对甲苯磺酰肼。这些化合物可以在比类似碳化合物所需更温和的条件下，通过正丁基锂转化为金属型重氮烷，收率极高。这些重氮烷比它们的碳对应物更加稳定。这些结果，连同硅基和锗基化合物的光谱移位，被解释为重氮基团和金属型原子之间的dπ-pπ键合。

  DOI：

  10.1139/v69-720

文献信息

• Diastereoselective syntheses and oxygenation of silyl fulleroids
  作者：Yoshio Kabe、Houjin Hachiya、Tomohisa Saito、Daisuke Shimizu、Masakatsu Ishiwata、Kazuharu Suzuki、Yuko Yakushigawa、Wataru Ando

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.01.046

  日期：2009.6

  13C–1H COLOC analyses of 3a–d showed a correlation between the methine proton resonances and three fullerene carbons. These observations, as well as the 1H NMR chemical shifts of the methine protons, suggest a remarkable diastereoselectivity, with the silyl groups located above a five-membered ring. Two transition states of the thermal nitrogen-extrusion of pyrazoline intermediate (2a) were theoretically

  在室温下向富勒烯C 60中添加甲硅烷基重氮甲烷（1a – d）可得到中等收率的甲硅烷基富勒烯（3a – d）单加合物，双加合物和三加合物。通过质谱，1 H和13 C NMR表征甲硅烷基富勒酸的结构。3a - d的门控1 H NMR和13 C- 1 H COLOC分析表明，次甲基质子共振与三个富勒烯碳之间存在相关性。这些观察结果以及1次甲基质子的1 H NMR化学位移表明其非对映选择性，甲硅烷基位于五元环上方。理论上获得了吡唑啉中间体（2a）的热氮挤出的两个过渡态，其结构揭示了非对映选择性是使甲硅烷基与N 2部分之间的排斥相互作用最小化的结果。甲硅烷基富勒烯的桥头C C双键被POAV分析认为是反应性的。发现甲硅烷基富勒酸酯（3a，b）与单态氧反应，通过二酮（1,3-甲硅烷基）的迁移生成甲硅烷基烯醇醚（9a，b）。8a，b）。这是富勒酸的1 O 2氧合的第一个例子。
• Ozonolysis of silyl diazo compounds and silyl ketones
  作者：Akira Sekiguchi、Wataru Ando

  DOI：10.1039/c39790000575

  日期：——

  Ozonolysis of silyl diazo compounds gives silyl ketones, which react further to give silyl esters.

  甲硅烷基重氮化合物的臭氧分解产生甲硅烷基酮，其进一步反应以产生甲硅烷基酯。
• Cycloaddition Reactions of Silyldiazoalkanes Involving Rearrangements from Carbon to Nitrogen
  作者：A. R. Bassindale、A. G. Brook

  DOI：10.1139/v74-517

  日期：1974.10.15

  The products obtained from the 1,3 cycloadditions of a variety of silyldiazoalkanes, R3SiCN2R′, to several alkenes were studied: the data are consistent with the initial formation of the expected Δ1-pyrazoline. However, when R′ = Ph, COOEt, but not Me, a thermal 1,3 rearrangement of the silyl group from carbon to nitrogen subsequently occurs. Base-catalyzed isomerizations of the Δ1 to Δ2-pyrazolines

  研究了从各种甲硅烷基重氮烷烃 R3SiCN2R' 与几种烯烃的 1,3 环加成反应获得的产物：数据与预期的 Δ1-吡唑啉的初始形成一致。然而，当 R' = Ph、COOEt 而不是 Me 时，随后会发生甲硅烷基从碳到氮的热 1,3 重排。注意到了 Δ1 到 Δ2-吡唑啉的碱催化异构化，以及 Δ1-吡唑啉在回流甲醇中的脱甲硅烷基化。提出了各种反应的机制。
• Synthesis of silyl ketone by the photosensitized oxygenation of silyl diazo compounds
  作者：Akira Sekiguchi、Yoshio Kabe、Wataru Ando

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93574-9

  日期：1979.1
• Photochemical decomposition of trimethylsilyl diazoacetates in alcohols
  作者：Wataru Ando、Akira Sekiguchi、Tsuneo Hagiwara、Toshihiko Migita、Vinay Chowdhry、F. H. Westheimer、Seetha L. Kammula、Marilyn Green、Maitland Jones

  DOI：10.1021/ja00515a038

  日期：1979.10