1-methyl-2,2-diphenylcyclopropane | 17413-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-2,2-diphenylcyclopropane
• 英文别名: 1-Methyl-2,2-diphenylcyclopropan；(2-methylcyclopropane-1,1-diyl)dibenzene；(2-methyl-1-phenylcyclopropyl)benzene
• CAS: 17413-48-8
• 化学式: C₁₆H₁₆
• 分子量: 208.303
• InChiKey: BWQDUWIFYQMKQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.3±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2,2-diphenylcyclopropane 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  WALBORSKY, H. M.;POWERS, E. J., ISR. J. CHEM., 1981, 21, N 2-3, 210-220

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  地芬尼多杂质9 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1-methyl-2,2-diphenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  硅酸溴甲酯：用于烯烃的自由基-极性交换环丙烷化的稳健的亚甲基转移试剂

  摘要：

  一种新的双功能C1合成子：以溴代甲基硅酸盐为CH 2来源，可见光诱导的环丙烷化反应适用于烯烃，包括Michael受体，苯乙烯衍生物和未活化的1,1-二烷基乙烯。除了广泛的底物范围外，这种自由基-极性交叉过程还具有氧化还原中性过程，温和条件和良好的官能团相容性的特点。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000134

文献信息

• Redox-Neutral Photocatalytic Cyclopropanation via Radical/Polar Crossover
  作者：James P. Phelan、Simon B. Lang、Jordan S. Compton、Christopher B. Kelly、Ryan Dykstra、Osvaldo Gutierrez、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.8b05243

  日期：2018.6.27

  A benchtop stable, bifunctional reagent for the redox-neutral cyclopropanation of olefins has been developed. Triethylammonium bis(catecholato)iodomethylsilicate can be readily prepared on multigram scale. Using this reagent in combination with an organic photocatalyst and visible light, cyclopropanation of an array of olefins, including trifluoromethyl- and pinacolatoboryl-substituted alkenes, can

  已开发出一种用于烯烃氧化还原中性环丙烷化的台式稳定双功能试剂。三乙基铵双（儿茶酚）碘甲基硅酸盐可以很容易地以多克规模制备。将该试剂与有机光催化剂和可见光结合使用，可以在数小时内完成一系列烯烃（包括三氟甲基和频哪醇硼基取代的烯烃）的环丙烷化反应。该反应对传统的反应性官能团（羧酸、碱性杂环、卤代烷等）具有高度耐受性，并允许聚烯烃化合物的化学选择性环丙烷化。机理研究表明，反应通过快速阴离子 3-exotet 环闭合进行，该途径与实验和计算数据一致。
• Zirconium-mediated conversion of homoallylic ethers into cyclopropane derivatives
  作者：Vincent Gandon、Christophe Laroche、Jan Szymoniak

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01125-0

  日期：2003.6

  Homoallylic ethers react with Cp2ZrCl2/2 n-BuLi reagent to afford cyclopropane derivatives. Cyclopropylcarbinyl–homoallyl rearrangements involving zirconium species are observed depending on the substrate structure.

  高烯丙基醚与反应的Cp 2的ZrCl 2 /2 Ñ正丁基锂试剂，得到环丙烷衍生物。根据底物结构，观察到涉及锆物种的环丙基羰基-高烯丙基重排。
• Polylithiumorganic compounds. Part 29: C,C Bond cleavage of phenyl substituted and strained carbocycles using lithium metal
  作者：Adalbert Maercker、Kristian S. Oeffner、Ulrich Girreser

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.105

  日期：2004.9

  The reaction of phenyl substituted cyclopropanes phenylcyclopropane and 1,1-diphenylcyclopropane, phenyl substituted bicyclobutanes 1-phenylbicyclobutane, 1-methyl-3-phenylbicyclobutane, 1-methyl-2,2-diphenylbicyclobutane, as well as phenyl substituted spiropentanes phenylspiropentane and 1,1-diphenylspiropentane with lithium metal or lithium di-t-butylbiphenyl (LiDBB) was investigated. Under suitable

  苯基取代的环丙烷苯基环丙烷和1,1-二苯基环丙烷，苯基取代的双环丁烷1-苯基双环丁烷，1-甲基-3-苯基双环丁烷，1-甲基-2,2-二苯基双环丁烷，以及苯基取代的螺环戊烷苯基螺旋戊烷和1,1的反应-diphenylspiropentane与锂金属或锂二吨研究了丁基丁基联苯（LiDBB）。在所有情况下，在合适的反应条件下和选择溶剂的条件下，均观察到了活化苯基旁边的单键裂解。如此获得的二锂有机化合物足够稳定并且可以被亲电试剂捕获。仅在少数情况下观察到氢化锂的消除是后续反应。应变环系统的相应阴离子为1-lithio-2,2-二苯基环丙烷，1-lithio-3-苯基双环丁烷，1-lithio-3-甲基-2,2-二苯基双环丁烷和1-lithio-4-苯基螺戊烷可以通过溴化锂交换或通过未取代的碳环的金属化获得，其在与锂金属反应时不显示任何裂解。
• Three-Electron S_N2 Reactions of Arylcyclopropane Cation Radicals. 2. Steric and Electronic Effects of Substitution¹
  作者：J. P. Dinnocenzo、H. Zuilhof、D. R. Lieberman、T. R. Simpson、M. W. McKechney

  DOI：10.1021/ja963112s

  日期：1997.2.1

  studies, time-resolved laser flash photolysis, kinetic isotope effects, and quantum chemical calculations. The reactions were found to proceed stereospecifically with inversion of configuration, with high regioselectivity for nucleophilic attack at the more substituted carbon atom, and with very small steric effects. Electronic effects on the nucleophilic substitution regiochemistry and the rate constants

  通过产品研究、时间分辨激光闪光光解、动力学同位素效应和量子化学计算等方法的组合，研究了取代芳基环丙烷阳离子自由基的亲核取代反应。发现反应立体定向地进行构型反转，对更多取代的碳原子的亲核攻击具有高区域选择性，并且具有非常小的空间效应。发现对于环丙烷部分和芳环上的取代基，电子对亲核取代区域化学和速率常数的影响很大。
• Picosecond radical kinetics. Ring openings of phenyl-substituted cyclopropylcarbinyl radicals
  作者：Martin Newcomb、Cathy C. Johnson、M. Beata Manek、Thomas R. Varick

  DOI：10.1021/ja00053a031

  日期：1992.12

  Rate constants for ring openings of the trans-(2-phenylcyclopropyl)carbinyl radical (1a), the cis-(2-phenylcyclopropyl)carbinyl radical (1b), and the (2,2-diphenylcyclopropyl)carbinyl radical (1c) were studied by competition kinetics using PTOC esters as radical precursors and hydrogen atom transfer trapping from benzeneselenol as the basis reaction. Radical 1a was studied in two solvents, toluene

  研究了反式-（2-苯基环丙基）羰基（1a）、顺式-（2-苯基环丙基）羰基（1b）和（2,2-二苯基环丙基）羰基（1c）的开环速率常数通过使用 PTOC 酯作为自由基前体和从苯硒醇中捕获氢原子作为基础反应的竞争动力学。在甲苯和四氢呋喃这两种溶剂中研究了自由基 1a；1a 开环的实验 Arrhenius 函数为 log (κ r .s)=13.9-3.3/2.3RT (R in kcal/mol)