(2S,3S)-<3-²H>-3-methylaspartic acid | 112365-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-<3-²H>-3-methylaspartic acid
• 英文别名: (2S,3S)<3-(2)H>-3-methylaspartic acid；(2S,3S)-<3-2H>-3-methylaspartic acid；(2S,3S)<3-2H>-3-methylaspartic acid；(2S,3S)(3-(2)H)-3-methylaspartic acid；(2S,3S)-3-amino-2-deuterio-2-methylbutanedioic acid
• CAS: 112365-92-1
• 化学式: C₅H₉NO₄
• 分子量: 148.123
• InChiKey: LXRUAYBIUSUULX-AVDHCVMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.88
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  100.62
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-<3-²H>-3-methylaspartic acid 在 3-methylaspartase 、 potassium chloride 、 三羟甲基氨基甲烷 、 magnesium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 中康酸
  参考文献：
  名称：

  使用2H和15N同位素效应探测三种底物的3-甲基天冬氨酸酶反应：将底物中的C-3立体化学从R改变为S后，从协同模式转变为碳阳离子氨基酶消除机制。

  摘要：

  L-苏式-3-甲基天门冬氨酸氨酶催化从（2S，3S）-3-甲基天冬氨酸，（2S）-天冬氨酸和（2S，3R）-3-甲基天冬氨酸中消除氨的机理裂解酶（EC 4.3.1.2）已使用15N同位素效应进行了探测。（2S，3S）-3-甲基天冬氨酸和天冬氨酸的V / K的15N同位素效应分别为1.0246 +/- 0.0013和1.0390 +/- 0.0031。天然底物（2S，3S）-3-甲基天冬氨酸以一致的方式被消除，使得Cβ-H和Cα-N键以相同的过渡态裂解。（2S）-天冬氨酸似乎遵循相同的机理途径，但是C-3碱的共轭酸的去质子化在动力学上很重要，并且会影响15N分馏的程度。（2S，3R）-3-甲基天冬氨酸通过逐步碳阳离子作用机理进行脱氨基。在这里，我们详细介绍了甲基天冬氨酸酶机制的建议模型，并提出，底物的立体化学变化会引起氨消除机理的变化。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(99)00043-7
• 作为产物：
  描述：

  中康酸 在 ammonium hydroxide 、 potassium chloride 、 重水 、 magnesium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以60%的产率得到(2S,3S)-<3-²H>-3-methylaspartic acid
  参考文献：
  名称：

  对映体合成3取代的天冬氨酸取代的富马酸的酶促胺化反应

  摘要：

  描述了3-甲基天冬氨酸酶在合成具有（S）构型的3-卤代-或3-烷基-取代基的L-天冬氨酸以及一些相应的C-3氘代异位异构体中的用途。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87795-4

文献信息

• Mechanism of the enzymic elimination of ammonia from 3-substituted aspartic acids by 3-methylaspartase
  作者：Nigel P. Botting、Mahmoud Akhtar、Mark A. Cohen、David Gani

  DOI：10.1039/c39870001371

  日期：——

  Kinetic experiments with 3-methylaspartase, using aspartic, 3-methylaspartic, and 3-ethylaspartic acid and the appropriate C-3 deuteriated isotopomers as substrates, reveal that C(3)–H bond cleavage is partially rate-limiting for 3-methylaspartic acid, much less rate-limiting for 3-ethylaspartic acid, and not rate-limiting at all for aspartic acid.

  用3-甲基天冬氨酸，天冬氨酸，3-甲基天冬氨酸和3-乙基天冬氨酸以及适当的C-3氘代异位异构体作为底物的动力学实验表明，C（3）–H键裂解部分限制了3-甲基天冬氨酸的速率，对3-乙基天冬氨酸的限速作用要小得多，而对天冬氨酸根本没有限速作用。
• Mechanism of 3-methylaspartase probed using deuterium and solvent isotope effects and active-site directed reagents: identification of an essential cysteine residue
  作者：John R. Pollard、Susan Richardson、Mahmoud Akhtar、Philippe Lasry、Tracy Neal、Nigel P. Botting、David Gani

  DOI：10.1016/s0968-0896(99)00044-9

  日期：1999.5

  The mechanism of the L-threo-3-methylaspartate ammonia-lyase (EC 4.3.1.2) reaction has been probed using deuterium and solvent isotope effects with three different substrates, (2S,3S)-3-methylaspartic acid, (2S)-aspartic acid and (2S,3R)-3-methylaspartic acid. Each substrate appears to form a covalent adduct with the enzyme through the amination of a dehydroalanine (DehydAla-173) residue. The true

  已使用氘和溶剂同位素效应对三种不同的底物（2S，3S）-3-甲基天冬氨酸（2S）-进行了L-苏式3-甲基天冬氨酸氨裂解酶（EC 4.3.1.2）反应的机理的探索。天门冬氨酸和（2S，3R）-3-甲基天门冬氨酸。通过脱氢丙氨酸（DehydAla-173）残基的胺化作用，每种底物似乎都与酶形成了共价加合物。真正的底物是N质子化的，在低pH值下，在必不可少的辅助因子K +离子与酶结合后，烷基铵基团在一个封闭的不包括溶剂的口袋中被内部去质子化。在高pH下，底物的氨基能够在与K +离子结合之前与脱氢丙氨酸残基反应。系统的这一特性在pH 9时引起复杂的动力学。0或更大，并导致形成末端复合物，而该复合物缺乏另一个必需的辅助因子Mg2 +离子。酶-底物加合物随后在两个消除过程中脱氨基。在富马酸衍生物的存在下，肼在相反的反应方向上充当替代性底​​物，但在不存在时会引起不可逆的抑制作用。硼氢化物和氰化物不是抑
• Syntheses of (2S,3R)- and (2S,3R)[3-2h]- 3-methylaspartic acid: slow substrates for a syn-elimination reaction catalysed by methylaspartase.
  作者：Catherine H. Archer、Neil R. Thomas、David Gani

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80221-9

  日期：1993.6

  Mediylaspartase catalyses the slow syn-elimination of ammonia from the (2S,3R)-[L-erythro]-diastereomer of the natural substrate, (2S,3S)-3-methylaspartic acid, to give mesaconic acid. To provide material of sufficient stereochemical purity to probe the mechanism of the reaction, two synthetic routes to (2S,3R)- and (2S,3R)[3-H-2]- 3-methylaspartic acid were devised. The use of these (2S,3R)-3-methylaspartic acids revealed that the enzymic reaction does not involve C-3 epimerisation followed by normal anti-elimination, ruling-out the possibility of a carbanion intermediate. Conversely, the substrate displayed very large primary deuterium isotope effects indicating rate-limiting C-H bond cleavage.
• AKHTAR, MAHMOUD;BOTTING, NIGEL P.;COHEN, MARK A.;GANI, DAVID, TETRAHEDRON, 43,(1987) N 24, 5899-5908
  作者：AKHTAR, MAHMOUD、BOTTING, NIGEL P.、COHEN, MARK A.、GANI, DAVID

  DOI：——

  日期：——
• BOTTING, NIGEL P.;AKHTAR, MAHMOUD;COHEN, MARK A.;GANI, DAVID, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 18, 1371-1373
  作者：BOTTING, NIGEL P.、AKHTAR, MAHMOUD、COHEN, MARK A.、GANI, DAVID

  DOI：——

  日期：——