ethyl (E)-3-[1-(4-toluenesulfonyl)indole-3-yl]propenoate | 151451-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-[1-(4-toluenesulfonyl)indole-3-yl]propenoate
• 英文别名: (E)-ethyl 3-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)acrylate；ethyl (E)-3-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)acrylate；ethyl 2-(3-(N-tosyl)indolyl)acrylate；ethyl (E)-3-[1-(4-methylphenyl)sulfonylindol-3-yl]prop-2-enoate
• CAS: 151451-40-0
• 化学式: C₂₀H₁₉NO₄S
• 分子量: 369.441
• InChiKey: BSDSDSWKCNRQGF-JLHYYAGUSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-138 °C
• 沸点：
  565.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-[1-(4-toluenesulfonyl)indole-3-yl]propenoate 在 巯基乙酸 、 lithium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以41%的产率得到3-(1H-吲哚-3-基)-丙烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  以阳离子级联为关键步骤的全合成（±）-α-环吡嗪酸

  摘要：

  吲哚生物碱α-环吡嗪酸1是通过一种途径合成的，其核心特征在于被磺酰胺基终止的酸催化的阳离子级联环化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.08.094
• 作为产物：
  描述：

  1-[(4-甲基苯基)磺酰]-1H-吲哚-3-甲醛 在 四氢吡咯 、 吡啶 、 硫酸 作用下， 反应 26.0h， 生成 ethyl (E)-3-[1-(4-toluenesulfonyl)indole-3-yl]propenoate
  参考文献：
  名称：

  The Total Synthesis of (+)-Hapalindole Q by an Organomediated Diels−Alder Reaction

  摘要：

  The total synthesis of (+)-hapalindole Q has been achieved. The key step is a Diels-Alder reaction mediated by MacMillan's organocatalyst to provide the critical intermediate with high enantioselectivity (93% ee). This step establishes the proper arrangement of the required four contiguous stereocenters, including the quaternary center, and represents the first successful application of an enantioselective organomediated Diels-Alder reaction in total synthesis.

  DOI：

  10.1021/ja036191y

文献信息

• Tandem Palladium and Isothiourea Relay Catalysis: Enantioselective Synthesis of α-Amino Acid Derivatives via Allylic Amination and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Stéphanie S. M. Spoehrle、Thomas H. West、James E. Taylor、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/jacs.7b05619

  日期：2017.8.30

  has been developed for the enantioselective synthesis of α-amino acid derivatives containing two stereogenic centers from readily accessible N,N-disubstituted glycine aryl esters and allylic phosphates. The optimized process uses a bench-stable succinimide-based Pd precatalyst (FurCat) to promote Pd-catalyzed allylic ammonium salt generation from the allylic phosphate and the glycine aryl ester. Subsequent

  已经开发了使用Pd和异硫脲催化的串联中继催化方案，用于从容易获得的N，N-二取代的甘氨酸芳基酯和烯丙基磷酸酯对映体选择性地合成包含两个立构中心的α-氨基酸衍生物。优化的过程使用了稳定的基于琥珀酰亚胺的Pd预催化剂（FurCat）来促进Pd催化的烯丙基磷酸酯和甘氨酸芳基酯生成的烯丙基铵盐。异硫脲苯并四咪唑催化的随后原位对映选择性[2,3]-σ重排形成syn具有高非对映选择性和对映选择性的-α-氨基酸衍生物。使用4-硝基苯基甘氨酸酯时，该方法最有效，并且可以耐受各种取代的肉桂酸和苯乙烯基烯丙基烯丙基乙基磷酸酯。在不影响立体选择性的情况下，在催化中继条件下也可以耐受使用具有挑战性的不对称N-烯丙基-N-甲基甘氨酸酯。
• Highly Enantioselective, Base-Free Synthesis of α-Quaternary Succinimides through Catalytic Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Tao Song、Stellios Arseniyadis、Janine Cossy

  DOI：10.1002/chem.201800920

  日期：2018.6.7

  The synthesis of diversely substituted five‐membered ring succinimide derivatives is reported featuring a direct, base‐free, palladium‐catalyzed asymmetric allylic alkylation. The method allows a straightforward access to the desired heterocyclic scaffold bearing an all‐carbon α‐quaternary stereogenic center in high yields and good to excellent enantioselectivities. To further demonstrate the synthetic

  据报道，具有不同取代基的五元环琥珀酰亚胺衍生物的合成具有直接的，无碱的，钯催化的不对称烯丙基烷基化作用。该方法可以直接获得所需的杂环骨架，该骨架具有全碳α-季立体中心，且收率高，对映选择性极好。为了进一步证明该方法的合成效用，使用选择性转化将烯丙基化的产物进一步转化为各种通用的手性构件，包括手性吡咯烷和螺环衍生物。
• Silver-Catalyzed Cross-Olefination of Donor and Acceptor Diazo Compounds: Use of<i>N</i>-Nosylhydrazones as Diazo Surrogate
  作者：Zhaohong Liu、Binbin Liu、Xue-Feng Zhao、Yan-Bo Wu、Xihe Bi

  DOI：10.1002/ejoc.201601610

  日期：2017.1.26

  The cross-olefination reaction of donor and acceptor diazo compounds is reported. The use of N-nosylhydrazones as the diazo surrogates and the dependence on silver catalysis are crucial for the reaction development. A variety of (hetero)aryl N-nosylhydrazones and α-diazo esters, amides, and phosphonates were compatible, affording functionalized alkenes in good-to-high yields with moderate Z/E selectivity

  报道了供体和受体重氮化合物的交叉烯烃化反应。使用 N-nosylhydrazones 作为重氮替代物和对银催化的依赖对于反应发展至关重要。各种（杂）芳基 N-nosylhydrazones 和 α-重氮酯、酰胺和膦酸酯是相容的，以良好到高的产率提供功能化烯烃，Z/E 选择性适中。实验和 DFT 计算结果表明交叉选择性是由于银催化剂对供体重氮化合物的选择性活化。
• Asymmetric Aminohydroxylation of Heteroaromatic Acrylates
  作者：Dirk Raatz、Clara Innertsberger、Oliver Reiser

  DOI：10.1055/s-1999-2973

  日期：1999.12

  N-, S- and O-heteroaromatic acrylates were aminohydroxylated with generally high regio- and enantioselectivity. While pyridylacrylates are not amenable towards this process, the corresponding N-oxides proved to be a useful substitute, allowing the access to biologically important pyridine substituted taxolTM side chain analogs.

  N-、S-和O-杂 heteroaromatic 丙烯酸酯以通常较高的区域选择性和对映选择性进行了氨基羟基化。虽然吡啶丙烯酸酯不适合此过程，但相应的N-氧化物证明是一个有用的替代品，使得获得生物重要的吡啶取代的紫杉醇侧链类似物成为可能。
• An Isothiourea-Catalyzed Asymmetric [2,3]-Rearrangement of Allylic Ammonium Ylides
  作者：Thomas H. West、David S. B. Daniels、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/ja500758n

  日期：2014.3.26

  Benzotetramisole promotes the catalytic asymmetric [2,,3]-rearrangement of allylic quaternary ammonium salts (either isolated or prepared in situ from p-nitrophenyl bromoacetate and the corresponding allylic amine), generating syn-alpha-amino acid derivatives with excellent diastereo- and enantioselectivity (up to >95:5 dr; up to >99% ee).